從公元初到19世紀(jì)中葉,主要利用天然有機(jī)物(如動(dòng)、植物的提取液)進(jìn)行定性分析或定量分析。從19世紀(jì)下半葉到20世紀(jì)20年代,開始有了人工合成的有機(jī)試劑,例如用乙黃原酸鉀檢驗(yàn)鎳、銅、鉬;用桑色素檢驗(yàn)鋁;用重氮偶合反應(yīng)檢測(cè)亞硝酸根;用α-亞硝基-β-萘酚檢測(cè)鈷;用丁二肟檢驗(yàn)鎳等。在30年代提出了特效基團(tuán)和50年代末提出了分析功能團(tuán)理論以后,人們?yōu)榱藢ふ也煌x子的特效分析功能團(tuán),做了大量有機(jī)試劑的篩選工作,合成了不少有實(shí)用價(jià)值的試劑 (如銅試劑、新銅試劑、鎘試劑、鈹試劑、釷試劑等)。在 50年代以前,絡(luò)合物在分析化學(xué)上主要以二元螯合物的沉淀反應(yīng)用于定性檢出、沉淀分離和重量分析等方面,50~60年代初以絡(luò)合滴定法為主,從60年代后期開始,重點(diǎn)移到光度分析方面,同時(shí)又發(fā)展了螯合物有機(jī)溶劑萃取。8-羥基喹啉、腙類、肟類、羥肟酸類、多元酚類、1,10-鄰二氮菲類、磷氧類萃取劑、β-二酮類、三苯基甲烷類酸性染料、呫噸類染料和偶氮染料等各類試劑得到廣泛的研究和應(yīng)用。另一方面,有機(jī)試劑的結(jié)構(gòu)理論研究(如電子效應(yīng)、空間效應(yīng)、取代基的影響) 促進(jìn)了新型有機(jī)試劑的開發(fā),例如雜環(huán)偶氮類試劑。在此期間也發(fā)展了單偶氮變色酸類和雙偶氮變色酸類試劑。70年代中期,吸附劑和螯合樹脂得到迅速發(fā)展。80年代以來,中國分析化學(xué)工作者在不對(duì)稱雙偶氮變色酸類試劑的合成和應(yīng)用方面也取得了成果。 有機(jī)試劑在分析化學(xué)上應(yīng)用非常廣泛,主要應(yīng)用于溶劑、沉淀劑、絡(luò)合劑、指示劑、顯色劑以及表面活性劑等方面。為了適應(yīng)各種不同的分析需要,有時(shí)需對(duì)某種試劑進(jìn)行純化,液體有機(jī)試劑常采用蒸餾法進(jìn)行提純,固體物質(zhì)則用結(jié)晶或升華的方法純化。具有高蒸氣壓的物質(zhì)即提純沸點(diǎn)較低和沸騰溫度下不分解的有機(jī)試劑通常采用常壓蒸餾法; 對(duì)于難揮發(fā)和微溶于水的物質(zhì)即提純沸點(diǎn)較高或沸騰溫度下分解的有機(jī)試劑可采用減壓蒸餾或水蒸氣蒸餾。