介紹
1-(三氟甲基)-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮的分子式為C8H4F3IO2，外觀為白色或灰白色固體，對(duì)光敏感。它是一種重要的三氟甲基化試劑，常用于在有機(jī)分子和藥物分子結(jié)構(gòu)中引入三氟甲基基團(tuán)。它在有機(jī)化學(xué)中常稱(chēng)為T(mén)ogni's Reagent II。由于氟原子的原子半徑較小，跟氫原子接近，導(dǎo)致生物體對(duì)于氟原子和氫原子的辨識(shí)度不高，使得三氟甲基具有較強(qiáng)的代謝穩(wěn)定性[1,2]。三氟甲基中含有高鍵能的C-F鍵，使得三氟甲基具有較強(qiáng)的化學(xué)穩(wěn)定性；其次三氟甲基具有高的電負(fù)性，會(huì)導(dǎo)致其可通過(guò)強(qiáng)的偶極相互作用來(lái)影響有機(jī)分子的物理和化學(xué)性質(zhì)。1-(三氟甲基)-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮具有較高的電負(fù)性和穩(wěn)定性。
圖一 1-(三氟甲基)-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮
合成
將鄰碘苯甲酸14.1 g(0.057 mol)溶于120 mL乙腈中，升溫至80 ℃,滴液漏斗緩慢滴入三氯異氰尿酸4.5 g(0.019 mol)的乙腈溶液(30mL),反應(yīng)30 min, 降溫至室溫，加入醋酸鉀10.9 g(0.111 mol),繼續(xù)升溫80 ℃反應(yīng)2 h, 降至室溫加入三氟甲基三甲基硅烷11.1 g(0.078 mol)TLC監(jiān)控至反應(yīng)完畢。加熱回流使產(chǎn)物完全溶解，趁熱抽濾除去不溶性雜質(zhì)，濾液冷卻后放入冰箱靜置過(guò)夜得白色固體1-(三氟甲基)-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮13.5g, 收率為75%[3]。
應(yīng)用
1-(三氟甲基)-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮可以用作三氟甲基化試劑，例如它可以將2-氨基-5-溴吡啶三氟甲基化。將2-氨基-5-溴吡啶3.3g(0.019mol)溶于10mLN,N-二甲基甲酰胺中，加入1-(三氟甲基)-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮(三氟甲基化試劑)2g(0.006mol),碘化亞銅0.12g(0.000 6mol),換氮?dú)獗Ｗo(hù)，加熱至50℃反應(yīng)，TLC監(jiān)控至反應(yīng)完畢。將反應(yīng)液冷卻至室溫，加入少量水，用適量乙酸乙酯(50mL*3)萃取，真空濃縮。最后利用柱層析純化法對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行提純，得到目標(biāo)化合物1.3g, 收率為87%[3]。
圖二 1-(三氟甲基)-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮的應(yīng)用
參考文獻(xiàn)
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