背景及概述^[1]

2-溴-3-(2-乙基己基)噻吩可用作醫(yī)藥合成中間體。

制備^[1]

2-溴-3-(2-乙基己基)噻吩的合成如下：

步驟1：2-乙基-1-己基溴化物（BOBr）的合成：

將2-乙基-1-己醇（18.64g，100mmol）和三苯基膦（26.18g，100mmol）溶解在250mLDCM中并將溶液吹掃用氬氣保持10分鐘。在0℃下分幾批加入N-溴代琥珀酰亞胺（24.91g，140mmol）并在該溫度下攪拌0.5小時(shí)，然后在室溫下攪拌12小時(shí)。最后向反應(yīng)中加入少量Na2SO3，除去溶劑后，用己烷洗滌殘余物，然后過(guò)濾。濃縮濾液并使用柱色譜法純化，用石油醚作為洗脫劑，得到無(wú)色油狀物（22.0g，88.1％）。

步驟2.合成3-（2-乙基己基）噻吩（T-BO）：將鎂屑（1.15g，47.17mmol）和碘（76.60mg，0.30mmol）加入到50mLTHF中在氬氣氛下，將混合物攪拌2小時(shí)。在10分鐘內(nèi)加入2-乙基-1-己基溴（9.50g，38.10mmol）的25mLTHF溶液，將混合物回流2小時(shí)，得到格氏試劑。將3-溴噻吩（4.89g，30mmol）和Ni（dppp）Cl2（256mg，0.47mmol）溶解在25mLTHF中，并通過(guò)將反應(yīng)溫度保持在0℃來(lái)緩慢加入格氏試劑。加完后，將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌過(guò)夜。用2M鹽酸（15mL）淬滅反應(yīng)。然后加入DCM，將有機(jī)層用H2O洗滌3次。將有機(jī)層用無(wú)水MgSO4干燥，減壓除去溶劑。使用石油醚作為洗脫劑，使用柱色譜法純化粗產(chǎn)物，得到無(wú)色油狀物（3g，39.6％），為產(chǎn)物。

步驟3.合成2-溴-3-（2-乙基己基）噻吩（T-BOBr）：3-（2-乙基-1-己基）噻吩（6.0g，23.77mmol）和N-將溴代琥珀酰亞胺（4.23g，23.77mmol）溶于100mL1：1的乙酸和氯仿溶液的混合物中，并將混合物在室溫下攪拌過(guò)夜。將水加入到反應(yīng)中，依次用水，飽和碳酸氫鈉水溶液和水洗滌有機(jī)層。用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去溶劑后，粗產(chǎn)物通過(guò)硅膠塞用石油醚純化。得到產(chǎn)物，為無(wú)色油狀物（6.36g，81.3％）。

主要參考資料

[1] WO 2018035695 Polymeric semiconductor, production method and use in thin-film transistors and solar cells