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1,2-環(huán)氧辛烷的合成

2024/12/23 17:40:40 作者:電離式

介紹

1,2-環(huán)氧辛烷的化學(xué)式為。它有R-(+)和S-(-)兩種異構(gòu)體,外觀為無色-淡黃色液體。它可用為溶劑穩(wěn)定劑、增塑劑、潤滑劑添加料等,也用于有機(jī)合成。毒理學(xué)數(shù)據(jù)表明,攝入劑量為103毫克/千克(鼠),會產(chǎn)生淋巴瘤的毒性,生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)表明,該物質(zhì)對環(huán)境可能有危害,對水體應(yīng)給予特別注意。

1,2-環(huán)氧辛烷.jpg

1,2-環(huán)氧辛烷

合成

現(xiàn)有合成的缺點(diǎn)

迄今,國外合成1,2環(huán)氧辛烷的方法較多,基本上是以1-辛烯用氧化劑在催化劑的作用下進(jìn)行環(huán)氧化反應(yīng)而得到,通常使用較為頻繁且經(jīng)濟(jì)實(shí)惠的氧化劑有過氧化氫、特丁基過氧化氫、氧氣等,這些氧化劑通常要在催化劑的作用下才能較好地將1-辛烯環(huán)氧化生成1,2環(huán)氧辛烷,由此看來,催化劑是此反應(yīng)能夠順利進(jìn)行的關(guān)鍵。對于1-辛烯,大多以價格低廉的H2O2作為氧化劑,因其生成的副產(chǎn)物是水,對環(huán)境沒有污染而被稱之為“綠色氧化劑”,所用的催化劑大多為復(fù)合金屬有機(jī)化合物,是一些含鉬、鈦、錳、鈷、錫、釩等金屬復(fù)合物,產(chǎn)率在30%-99%,產(chǎn)率在70%以下占了近一半,90%以上產(chǎn)率只占四分之一,且這些催化劑的制備較為復(fù)雜,未作重復(fù)利用,相對成本較高。

新合成方法

針對現(xiàn)有技術(shù)的不足,聶麗娟[1]提出一種制備1,2環(huán)氧辛烷的方法。

1、磷鎢酸季銨鹽(Q3PW4O16)催化劑的制備(Q為十六烷基三甲基銨的縮寫)

準(zhǔn)確稱取3.49 g(1.21 mmol)磷鎢酸于150 ml的反應(yīng)器中,加入蒸餾水至剛好溶解,接著滴加10.00g(0.13 mol)44.15%的H2O2。滴加完畢后,在25℃,攪拌30min。然后將1.31g(3.59 mmol)十六烷基三甲基溴化銨溶于30 ml的CH2Cl2中,緩慢滴入反應(yīng)器中,室溫下攪拌30 min,過濾得到淺黃色固體粉未,用去離子水洗去未反應(yīng)的季銨鹽,直至濾液中無Br-離子為止(用AgNO3溶液檢驗),最后將固體在60℃烘干。得到1.71g產(chǎn)物,產(chǎn)率為90.11%。

2、磷鎢酸季銨鹽(Q3PW4O16)催化H2O2環(huán)氧化1-辛烯

在50ml反應(yīng)器中,依次加入15ml三氯甲烷,3.69g(33 mmol)1-辛烯,然后分別加入0.21g(0.13 mmol)Q3PW4O16,攪拌均勻后,再加入3.79g(49 mmol)44.15%H2O2,50℃條件下反應(yīng)7 h,反應(yīng)過程中用氣相色譜監(jiān)測,反應(yīng)結(jié)束后,將全部反應(yīng)物離心,取沉淀物備用,靜置分層,有機(jī)相用去離子水洗滌,干燥,得到1,2-環(huán)氧辛烷的含量為95.8%,產(chǎn)率80.02%,

3、催化劑Q3PW4O16的回收利用

利用上述沉淀物催化劑Q3PW4O16,按照步驟2的工藝條件和工藝過程繼續(xù)反應(yīng),得到1,2-環(huán)氧辛烷,其結(jié)果表明,該催化劑可以重復(fù)反應(yīng)三次,產(chǎn)率分別為79.35%,76.23%,74.32%,平均產(chǎn)率為76.63%。

參考文獻(xiàn)

[1]聶麗娟,李響敏,王可.一種制備1,2-環(huán)氧辛烷的方法[P].江西:CN201210479576.1,2013-03-27.

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