簡述

3-三氟甲氧基溴苯是一種分子式為C7H4BrF3O，分子量為241.005的化合物，常溫常壓下表現(xiàn)為無色至淡黃色液體。關(guān)于該化合物的物理性質(zhì)，主要數(shù)據(jù)包括：相對密度：1.62 g/mL at 25℃(lit.)；沸點(diǎn)：156-158℃；閃點(diǎn)：145 °F；折射率：n20/D 1.462(lit.)；蒸汽壓：3mmHg at 25℃。

有關(guān)研究

不對稱反應(yīng)的發(fā)展史也是手性配體的發(fā)展史，設(shè)計和合成新的配體是不對稱催化研究領(lǐng)域中的重要內(nèi)容。研究人員設(shè)計合成一系列具有缺電子性的軸手性雙膦配體，主要研究了它們在銥催化喹啉不對稱氫化中的應(yīng)用，對于配體在吲哚不對稱氫化以及苯基硼酸對環(huán)己烯酮1,4-加成反應(yīng)中的應(yīng)用也做了初步研究。其中，含三氟甲氧基缺電子軸手性雙膦配體的合成及其在喹啉和吲哚不對稱氫化中的應(yīng)用 從化合物3-三氟甲氧基溴苯出發(fā)，通過格式反應(yīng)、氧化偶聯(lián)、手性拆分、還原反應(yīng)等步驟簡單高效的合成了含三氟甲氧基的缺電子軸手性雙膦配體L。此后通過1H NMR、13C NMR、31P NMR、19F NMR、高分辨質(zhì)譜等手段對該配體進(jìn)行了分析和鑒定，并測定了它們的比旋光度。通過X-射線單晶衍射法確定了中間體(-)-5的構(gòu)型為S，由此確定了配體的絕對構(gòu)型。 首先，考察了缺電子軸手性雙膦配體(S)-L在喹啉不對稱氫化中的應(yīng)用。通過[Ir(COD)Cl]₂/(S)-L/I₂催化體系，該配體可以成功的應(yīng)用在2-位取代的喹啉衍生物的不對稱氫化反應(yīng)中，并且取得了很高的反應(yīng)活性和對映選擇性，最高可獲得92%ee值和25000的TON。其次，對配體在其他反應(yīng)中的應(yīng)用也做了研究。通過酸活化的方法，采用鈀催化體系，該配體也能成功的應(yīng)用到簡單吲哚的不對稱氫化中，最高能取得87%的ee值。對于銠催化的苯基硼酸對環(huán)己烯酮的1,4-加成反應(yīng)，該配體也能達(dá)到92%的產(chǎn)率和97%的ee值[1]。

參考文獻(xiàn)

[1]張德旸.缺電子軸手性雙膦配體的合成及其在喹啉不對稱氫化中的應(yīng)用[D].鄭州大學(xué),2012.DOI:10.7666/d.y2103445.