背景及概述[1]
2,5-二氯苯甲醛,是非常重要的精細化學品,它是合成許多重要化學品的中間體。其分子量為175.01,白色晶體狀粉末,熔點56℃,沸點233℃,閃點110℃以上。主要用作染料中間體。
制備[1]
分別將1.01g乙酸鈷和1.01g鉬酸鈉溶解于200ml2,5-二氯甲苯及200ml乙酸形 成混合溶液,此時n(乙酸鈷):n(2,5-二氯甲苯)=0.0025:1,將1.01g溴化鈉溶解于15%H2O2 形成H2O2-乙酸溶液,此時n(溴化鈉):n(2,5-二氯甲苯)=0.0025:1,2,5-二氯甲苯-乙酸溶 液與和H2O2-乙酸溶液分別以5.33ml/min和10.67ml/min的流速通過恒流泵注入持續(xù)換熱的 管式反應器中,此時n(H2O2):n(2,5-二氯甲苯)=2:1,采用微通道反應器,控制反應溫度 60℃,停留時間60s。出口物料0℃冷卻,反應液用二氯甲烷淬滅。經(jīng)過GC分析,2,5-二氯甲苯 轉(zhuǎn)化率為47.3%,2,5-二氯苯甲醛收率為28.%。
應用[2-3]
報道一、
2,5-二氯苯甲醛可用于制備2,5-二磺酸苯甲醛,方法如下:
175g(1mol)2,5-二氯苯甲醛,260g(2.06mol)亞硫酸鈉,1100g水一起加熱,溫度170℃, 加熱2.5小時,然后濃縮使起始反應物的濃度達到65%,然后用大約200g次氯酸鈉 (13%NaOCl),在5℃進行氧化反應。通過離心可以得到361g產(chǎn)物苯甲醛-2,5-二磺酸二鈉鹽, 然后將苯甲醛2,5-二磺酸二鈉鹽中加入1:1的鹽酸酸化,加入丙酮中,靜置,然后過濾沉淀。 產(chǎn)率73.9%。
報道二、
繞丹寧被視為一類有潛力的藥效團骨架結(jié)構(gòu)在抗癌先導藥物結(jié)構(gòu)設計方面受到越來越多的關注。2,5-二氯苯甲醛可用于制備繞丹寧衍生物。
5-(2,5-二氯亞芐基)-2-硫代噻唑烷-4-酮(2a)的制備:
稱取繞丹寧(0.365g,2.74mmol),2,5-二氯苯甲醛1a(0.479g,2.74mmol)和醋酸鈉(0.785g,9.59mmol)溶于20mL醋酸,隨后反應液加熱至118℃回流4h。將反應液冷卻至室溫后倒入冰水中攪拌15分鐘,隨后將溶液中析出的固體過濾,用10mL二氯甲烷洗滌3次并真空干燥,得黃色固體2a 0.634g,產(chǎn)率為80.1%。
參考文獻
[1] [中國發(fā)明] CN201610972041.6 一種2,5-二氯甲苯連續(xù)氧化制備2,5?二氯苯甲醛的方法
[2] [中國發(fā)明] CN200710179221.X 2,5-二磺酸苯甲醛的制備方法
[3] [中國發(fā)明] CN201910460496.3 一種繞丹寧衍生物及其制備方法和應用