2,5-二氯苯甲醛，英文名為2,5-Dichlorobenzaldehyde，常溫常壓下為白色至類白色固體粉末，具有較好的熒光性質(zhì)和優(yōu)異的化學(xué)轉(zhuǎn)化活性，該物質(zhì)對氧化劑較為敏感，接觸到氧化劑容易被氧化成相應(yīng)的苯甲酸。2,5-二氯苯甲醛是一種鹵代苯甲醛類物質(zhì)，它可高效地和有機(jī)胺類物質(zhì)發(fā)生縮合反應(yīng)得到相應(yīng)的亞胺衍生物，在基礎(chǔ)化學(xué)研究領(lǐng)域中有一定的應(yīng)用。

特性

2,5-二氯苯甲醛結(jié)構(gòu)中的醛基單元可在堿性條件下和Wittig試劑發(fā)生烯基化反應(yīng)得到相應(yīng)的烯烴衍生物，也可在常見的親核試劑例如甲基格式試劑，有機(jī)鋰試劑等發(fā)生親核加成反應(yīng)得到相應(yīng)的芐醇類衍生物。有文獻(xiàn)報道2,5-二氯苯甲醛可在脫水劑例如濃硫酸的作用下和乙二醇類物質(zhì)等發(fā)生縮合反應(yīng)得到相應(yīng)的縮醛衍生物。

縮合反應(yīng)

與硫醇的縮合

圖1 2,5-二氯苯甲醛的縮合反應(yīng)

將1,3-丙二硫醇 (1.65 mmol)，催化量SiO2和對甲苯磺酸， 2,5-二氯苯甲醛（1.5 mmol）和干燥的二氯甲烷 （15 mL）加入帶磁性攪拌棒的圓底燒瓶中。將所得的反應(yīng)混合物加熱至回流并將其在回流狀態(tài)下攪拌反應(yīng)大約6-8小時。通過TLC點(diǎn)板監(jiān)測反應(yīng)進(jìn)度，反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，通過往上述反應(yīng)混合物中加入飽和KOH溶液（5ml）淬滅過量的1,3-丙二硫醇。將混合物攪拌30分鐘，然后用二氯甲烷（3 × 20 mL）萃取混合物，合并所有的有機(jī)萃取物，在無水硫酸鈉上干燥有機(jī)層，過濾除去干燥劑并將所得的反應(yīng)混合物在減壓下進(jìn)行濃縮處理。所得的剩余物用（石油醚/乙酸乙酯= 8:2）柱層析法純化即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子。[1]

與吲哚的縮合

將2,5-二氯苯甲醛，吲哚（1:2摩爾比）和0.1 g 鋅鎂催化劑放入50 ml帶冷水冷卻冷凝器的圓底燒瓶中，將混合物加熱至70℃，并在該溫度下攪拌反應(yīng)大約20分鐘，反應(yīng)結(jié)束后將所得的反應(yīng)混合物冷卻至室溫，通過過濾得到目標(biāo)產(chǎn)物分子。[2]

參考文獻(xiàn)

[1] Dharpure, Pankaj D.; et al,Tetrahedron Letters 2020,61,151407.

[2] Shyamsundar, M.; et al,Journal of Porous Materials 2017,24,1003-1011.