模擬實驗表明 ,聯(lián)苯是硫芴和氧芴的前身物質之一。聯(lián)苯具備了硫芴和氧芴的基本碳骨架 ,它的兩個苯環(huán)做為吸電子基團相互影響對方使α位氫活化,電負性很強的硫或氧進攻這 兩個位 ,奪去氫變成 H2S 和 H2O, 其他的硫原子或氧原子再進攻失去氫的 α位就可以搭成一 個橋從而把能夠自由扭動的聯(lián)苯分子變成一個穩(wěn)定的硫芴或氧芴分子。所以說硫芴和氧芴與芴之間沒有確定的相關性。

芴、硫芴(二苯并噻吩)和氧芴(二苯并呋喃)并稱為“三芴”(TF),是有機地球化學家十分 重視的芳烴化合物.“三芴”作為假同系物,以各自所占“三芴”總量比例來推斷有機質沉積環(huán)境—正常還原環(huán)境下有機質中, “三芴”系列組成以芴和硫芴為主 ,強還原條件下以硫芴為 主,而弱氧化弱還原條件下則以氧芴為主, 這是常用的地球化學指標.然而 ,這項指標的基礎 是一個理論推測 —“三芴”來自共同的前身(生物)物質。

圖 1 聯(lián)苯、硫芴和氧芴結構圖

在研究硫對有機質的作用時發(fā)現(xiàn), 硫與正構烷烴共熱(溫度高于 200 ℃)可生成聯(lián)苯系列和硫芴系列化合物 ,而這是在沒有芴和近似結構化合物參與的條件下進行的 ,因此推測硫芴可能與聯(lián)苯有成因聯(lián)系 .聯(lián)苯具備了硫芴的基本框架(圖 1),兩個苯環(huán)作為吸電子基團 ,相互影響對方使α位 氫活化,電負性很強的元素硫進攻兩個環(huán)上的α位 ,奪取氫形成硫化氫(H2S)。另一個硫原子再進攻失去氫的 α位 ,就可以搭成一個橋, 把可以自 由扭動的聯(lián)苯分子變成一個穩(wěn)固的硫芴分子 。進一步推斷 :氧與硫屬同族元素 ,而且電負性更 強,也應可與聯(lián)苯反應生成氧芴(圖 1).為此進行了專項針對性實驗 ,結果證明這些推斷是正確的。

1 實驗 

為了證明硫芴和氧芴源于聯(lián)苯 ,把分析純聯(lián)苯分別和自己制備的元素硫、高純氧氣混合后 封于安瓿瓶中 ,在 300 ℃溫度下加熱24 h .之后擊碎安瓿瓶, 在索氏抽提器中用氯仿抽提 48h。 有大量氯仿不溶解物 ,氯仿抽提物經(jīng)石油醚沉淀出不可溶物(瀝青質?)后, 在硅膠/氧化鋁(4∶ 1)色層柱上進一步分離, 用二氯甲烷沖洗出芳烴餾份, 用無水乙醇沖洗出非烴餾份.芳烴餾份 樣品進行色譜_質譜分析 ,本文僅對此進行報道。

2 結果與討論

在兩個樣品的芳烴餾份中分別有硫芴和氧芴而均沒有芴(圖 2 , 3).這表明, 硫芴和氧芴 各自的一個重要前身物質是聯(lián)苯, 與芴沒有確定的相關性.這就提出了一個警示:如果原油賦 存在高硫環(huán)境(如蒸發(fā)巖沉積儲層)中或有游離氧存在的環(huán)境中(如地層水不斷流經(jīng)油藏),那么就會受到硫或氧的作用而大量生成硫芴或氧芴 ,這將從根本上改變“三芴”原始比例構成,顯然不能指示沉積環(huán)境性質 .所以在利用“三芴”指標判識沉積環(huán)境時應慎重, 多考慮一些影響因素。

圖 2 聯(lián)苯加硫反應產物中芳烴餾份總離子流圖和硫芴質譜圖 

圖 3 聯(lián)苯加氧反應產物中芳烴餾份總離子流圖和 氧芴質譜圖