介紹

2-氨基-9,9-二甲基芴的化學式為C15H15N，外觀為白色固體粉末。

圖一 2-氨基-9,9-二甲基芴

合成

向反應(yīng)燒瓶中加入10g 2-硝基-9,9-二甲基芴，攪拌并用80m乙醇溶解。當2-硝基-9,9-二甲基芴完全溶解在澄清溶液中時，滴加30mL水合肼。加料完成后，加入2g鈀/碳催化劑，然后回流4小時。最后，反應(yīng)液的顏色非常亮，呈深紅色。然后直接熱過濾，減壓蒸餾，得到7.7g白色固體，收率88%，產(chǎn)物2-氨基-9,9-二甲基芴含量99%[1]。

圖二 2-氨基-9,9-二甲基芴的合成

將35.2g（128.7 mmol）2-溴-9,9-二甲基-9H-芴、27 mL（772 mmol）氨水、2.45 g（12.87 mmol）CuI、12.9 mL（128.7毫摩爾）乙酰丙酮、83.9 g（257.4 mmol）Cs2CO3和1000 mL DMF在100°C下加熱攪拌12小時。反應(yīng)完成后，用蒸餾水洗滌反應(yīng)產(chǎn)物，用乙酸乙酯萃取，然后用MgSO4干燥所得有機層，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器蒸發(fā)以去除溶劑，然后用柱色譜法純化，從而獲得11.3g（54mmol）化合物2-氨基-9,9-二甲基芴[2]。

圖三 2-氨基-9,9-二甲基芴的合成2

將31.0克中間體2-乙酰氨基-9,9-二甲基芴、26克氫氧化鉀、28毫升離子交換水、39毫升二甲苯和77毫升乙醇裝入300毫升三頸燒瓶中，然后在回流的同時加熱混合物36小時。反應(yīng)完成后，用甲苯萃取所得物，用硫酸鎂干燥。減壓濃縮干燥產(chǎn)物，然后對所得粗產(chǎn)物進行柱純化。純化產(chǎn)物用甲苯重結(jié)晶，然后通過過濾取出重結(jié)晶產(chǎn)物。之后，將所得物干燥。由此獲得15.8g白色粉末。通過FD-MS分析，粉末被鑒定為中間體2-氨基-9,9-二甲基芴[3]。

圖四 2-氨基-9,9-二甲基芴的合成3

參考文獻

[1]周小明,潘大林,姜超,等.一種2-(4-聯(lián)苯基)氨基-9,9-二甲基芴的制備方法[P].遼寧省:CN201711185890.8,2019-05-31.

[2]LEE ,Young S,CHO , et al.NOVEL ORGANIC ELECTROLUMINESCENT COMPOUNDS AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DEVICE USING THE SAME[P].WO2011KR05584,2012-02-02.

[3]KATO ,Tomoki.AROMATIC AMINE DERIVATIVES AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENTS USING SAME[P].EP10809865,2019-07-17.