以9α-羥基雄-4-烯-3,17-二酮（化合物25）為起始原料，氫化、提純后,得化合物26，惰性氣氛下向化合物26的DCM溶液中添加硫酸，攪拌，反應(yīng)完全后洗滌、真空蒸餾，得灰白色固體化合物27，在-40℃至-45℃惰性氣氛下，向化合物27的THF溶液中加入三叔丁基氧氫化鋁鋰，攪拌反應(yīng)完全后，添加HCl溶液淬滅反應(yīng)混合物，分離各相并萃取水層，洗滌、蒸發(fā)，得化合物28。向溴化乙基三苯基膦的THF溶液中逐滴添加叔丁醇鉀，攪拌1h后向體系中加入化合物28，使反應(yīng)完全，冰水淬滅，MTBE萃取水層，洗滌并合并有機(jī)萃取物，真空濃縮有機(jī)層，MTBE純化粗物質(zhì)，過(guò)濾，蒸餾，制備出化合物29，加入三乙胺、DMAP和乙酸酐，反應(yīng)得化合物30，經(jīng)由化合物84或85轉(zhuǎn)化為化合物32，向化合物32的乙酸乙酯溶液中添加TBHP水溶液，0℃下緩慢添加次氯酸鈉，攪拌反應(yīng)，分離并萃取，合并有機(jī)層，亞硫酸鈉溶液處理2h后用氯鉻酸吡啶鎓處理有機(jī)層，洗滌并蒸發(fā)有機(jī)層，純化得淺黃色固體狀化合物24，用Pd/C氫化還原環(huán)上的雙鍵，并用三叔丁氧基氫化鋁鋰還原羰基得到化合物34，堿性條件下水解得脫氧膽酸粗品，純化即制得脫氧膽酸，NaOH堿化制得脫氧膽酸鈉。其合成路線如下圖所示。