吡啶-2.6-二羧酸二甲酯是重要的有機化工原料及醫(yī)藥中間體，常用作金屬的有機配體。

制備方法^[1]

1、吡啶-2，6-二甲酸(A1)的合成

將41.0g(261mmol)高錳酸鉀一次性加入到盛有388mL水的圓底燒瓶中，再加入5.0g(46mmol)2,6-二甲基吡啶，在110℃反應4h，然后過濾，減壓濃縮至原體積的五分之一，趁熱加入10mL70%硫酸，自然冷卻，過濾，得到粗產(chǎn)品。用水重結晶兩次，得到白色的針狀固體6.24g，產(chǎn)率80%，Mp：228-230℃，與文獻值近似。EI-MS，m/z：167.0(M⁺)。

2、吡啶-2.6-二羧酸二甲酯(A2)的合成

于500mL圓底燒瓶中加入31.0g吡啶-2,6-二甲酸和200mL二氯亞砜，加熱回流10h，常壓蒸出剩余的二氯亞砜，在殘余物中緩慢加入 250mL無水甲醇，加熱回流2h，再蒸出剩余的約150mL無水甲醇，反應瓶置于冰浴中，析出固體，過濾，用冷無水乙醇洗滌數(shù)次，得吡啶-2.6-二羧酸二甲酯34.0g，產(chǎn)率94%。Mp:117-119℃。¹HNMR(400MHz，CDCl3，TMS，ppm)，δ：8.323(s,2H,Py-3,5-H), 8.15(s,1H,Py-4-H),4.071(s,6H,OCH3)。EI-MS，m/z：195.1(M⁺)。

應用

1、李輝的論文中設計合成一系列以吡啶-2.6-二羧酸二甲酯為吸電子基的有機生色團分子，以得到具有強配位能力的有機雙光子吸收材料。與現(xiàn)有的有機雙光子吸收材料相比，其最大優(yōu)點在于它是一個三齒配體，可以和金屬離子形成九配位的高穩(wěn)定性配合物。通過與金屬離子配位，可以形成多枝形化合物，增強雙光子吸收截面；有利于增加材料的熱穩(wěn)定性以及材料的硬度、加工性能等。特別是與稀土離子配位以后，利用分子內(nèi)的有效能量傳遞，可以使配合物發(fā)出稀土離子的特征熒光而被應用到醫(yī)療診斷、生物標記、熒光探針等方面^[1]。

2、李曉晨在其碩士論文中以2,6-吡啶二甲酸為原料，經(jīng)酯化得到吡啶-2.6-二羧酸二甲酯，吡啶-2.6-二羧酸二甲酯再進一步和水合肼反應得到2,6吡啶二甲酰肼，然后2,6-吡啶二甲酰肼分別與3-羥基苯甲醛、水楊醛、對羥基苯甲醛、苯甲醛縮合得到2,6吡啶二甲酰肼間羥基苯甲醛腙、2,6-吡啶二甲酰肼鄰羥基苯甲醛腙、2,6-吡啶二甲酰肼對羥基苯甲醛腙、2,6-吡啶二甲酰肼苯甲醛腙。最后又合成了2,6-吡啶二甲酰肼間羥基苯甲醛腙Cu、Co、Ni的配合物，利用核磁氫譜，紫外可見光譜、紅外光譜、元素分析、熔點測定、X-單晶衍射對其結構進行了表征。此外，還利用紫外滴定研究了2,6-吡啶二甲酰胼間羥基苯甲醛腙對銅離子的識別作用^[2]。

參考文獻

[1]李輝. 吡啶-2，6-二甲酸二甲酯衍生物的雙光子吸收材料的合成及其應用研究[D]. 上海:上海師范大學,2010. DOI:10.7666/d.y1666737.

[2]李曉晨. 雙酰腙配體及其配合物的合成結構及性質研究[D]. 山西:山西大學,2012. DOI:10.7666/d.Y2679241.