介紹

4-二對(duì)甲苯胺基苯甲醛的分子式為C21H19NO，外觀(guān)為淡黃色固體，它可用于合成三芳胺取代的卟啉化合物。

圖一 4-二對(duì)甲苯胺基苯甲醛

合成

將4-甲基-N-苯基-N-對(duì)甲苯基苯胺（5.46 g，20 mmol）與三氯氧磷（30.60 g，200 mmol）混合，在0°C下攪拌N，N-二甲基甲酰胺（DMF）（16 mL，200 mmol，）8小時(shí)，然后用氫氧化鈉溶液淬滅反應(yīng)，將反應(yīng)溶液的pH值調(diào)節(jié)至7，用乙酸乙酯萃取溶液，合并有機(jī)相，除去溶劑，得到4-（二對(duì)甲苯基）苯甲醛5.10 g，產(chǎn)率85%[1]。

圖二 4-二對(duì)甲苯胺基苯甲醛的合成

將4-（甲苯基氨基）苯甲醛和N，N-二甲基甲酰胺（6.0ml）裝入雙頸瓶中。將瓶子脫氧并用氮?dú)獯祾?，在冰浴中加入POCl3（0.86mL，5.27mmol），然后攪拌30分鐘。逐步加入化合物N-苯基-二-對(duì)-甲苯胺的DMF（6.0ml）溶液。將反應(yīng)物加熱至70°C，攪拌6小時(shí)。減壓蒸餾所得物以除去溶劑，殘余物通過(guò)柱色譜法（己烷/CH2Cl2=6/1）純化，得到黃色固體4-二對(duì)甲苯胺基苯甲醛（1.26g，95%）[2]。

圖三 4-二對(duì)甲苯胺基苯甲醛的合成2

應(yīng)用

在冰浴條件下，將甲基三苯基溴化膦（2.54g，7.14mmoLmmoL）和叔丁醇鉀（1.20g，10.7mmoL）依次加入三頸燒瓶中。在抽真空和氮?dú)獗Ｗo(hù)后，加入20mL四氫呋喃，反應(yīng)溶液的顏色從白色變?yōu)榱咙S色。在室溫下攪拌2小時(shí)后，滴加4-二對(duì)甲苯胺基苯甲醛（1.00g，3.3mmoL），在室溫下反應(yīng)4小時(shí)，停止反應(yīng)，蒸發(fā)反應(yīng)溶液以去除部分四氫呋喃，將粗產(chǎn)物倒入冰水中，用乙酸乙酯萃取有機(jī)相，萃取3次。分離有機(jī)相，用無(wú)水硫酸鈉干燥有機(jī)相，通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)去除乙酸乙酯，通過(guò)柱色譜分離油狀粗產(chǎn)物。使用石油醚作為洗脫劑，以95.6%的收率獲得950mg無(wú)色透明的液體產(chǎn)物4-乙烯基-N，N-雙（4-甲基苯基）苯胺[3]。

圖四 4-二對(duì)甲苯胺基苯甲醛的應(yīng)用

參考文獻(xiàn)

[1]孫海亞,?？》?朱銀邦,等.具有聚集誘導(dǎo)發(fā)光性質(zhì)的可逆力致變色材料及其制備方法[P].浙江省:CN202110966666.2,2022-01-07.

[2]CHENG C ,CHEN Y ,CHOU H .APPLICATION OF TRIPHENYLENE DERIVATIVES IN ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DEVICES[P].US201113238469,2013-01-03.

[3]周雪琴,馮文慧,劉東志,等.一種芳香族噠嗪類(lèi)化合物、制備方法及應(yīng)用[P].天津市:CN201910036252.2,2020-07-21.