介紹

2,4'-二溴苯乙酮的化學(xué)式為C8H6Br2O，外觀為黃色固體。

圖一 2,4'-二溴苯乙酮

合成

向裝有磁力攪拌棒的5 mL烘干反應(yīng)容器中裝入1-溴-4-乙烯基苯（20.8 mg，0.20 mmol）、Ru（bpy）3Cl2（1.28 mg，0.002 mmol，1.0 mol%）、PhI（OAc）2（64.0 mg，1.0當(dāng)量）、CHBr3（0.20 mmol）和二惡烷（2.0 mL）。將反應(yīng)容器在室溫下在空氣中暴露于藍(lán)色LED（450-455nm，3W）并攪拌8小時。反應(yīng)完成后，濃縮混合物以得到粗產(chǎn)物，通過快速色譜法（硅膠，石油醚/乙酸乙酯=10:1至5:1）進(jìn)一步純化，得到所需產(chǎn)物2,4'-二溴苯乙酮[1]。

圖二 2,4'-二溴苯乙酮的合成

向1-溴-4-溴乙炔基苯（0.5 mmol）的DCE（5 mL）溶液中加入H2O（27 mg，1.5 mmol）和MCM-41-PPh3-AuNTf2（58 mg，0.015 mmol）。在室溫下攪拌反應(yīng)混合物，并使用TLC監(jiān)測反應(yīng)進(jìn)程。反應(yīng)通常需要14小時。反應(yīng)完成后，通過簡單過濾反應(yīng)溶液分離催化劑，用丙酮（25mL）洗滌，并在下一次運(yùn)行中重復(fù)使用。濾液減壓濃縮，殘余物用硅膠色譜法純化（洗脫劑：輕質(zhì)石油醚/乙酸乙酯=25:1），得到所需產(chǎn)物2,4'-二溴苯乙酮[2]。

圖三 2,4'-二溴苯乙酮的合成2

向50 mL單頸圓底燒瓶中裝入659 mg（2.35 mmol，1.00 eq）2-溴-1-（4-溴苯基）乙醇和9.5 mL DCE。將混合物冷卻至0°C，滴加355 mg（2.35 mmol，1.00 eq）溴酸鈉、59.9 mg（588μmol，0.25 eq）溴化鈉在4.8 mL水中的溶液。1.86毫升濃。加入H2SO4，在室溫下攪拌兩相體系4.5小時，確保各相保持分離（Schotten-Baumann條件）。TLC分析表明原料完全轉(zhuǎn)化。用20mL水洗滌混合物，用20mL Na2S2O3溶液（50%水溶液）洗滌有機(jī)層。將有機(jī)層用Na2SO4干燥，減壓除去溶劑，得到標(biāo)題化合物，為黃色固體2,4'-二溴苯乙酮（640mg，98%）[3]。

圖四 2,4'-二溴苯乙酮的合成3

參考文獻(xiàn)

[1]Wang Z ,Wang L ,Wang Z , et al.A practical synthesis of α -bromo/iodo/chloroketones from olefins under visible-light irradiation conditions[J].Chinese Chemical Letters,2020,(prepublish):

[2]Hu S ,Liu D ,Yan C , et al.An efficient heterogeneous gold(I)-catalyzed hydration of haloalkynes leading to α-halomethyl ketones[J].Synthetic Communications,2018,48(23):2983-2991.

[3]Mayer N ,Schweiger M ,Fuchs E , et al.Structure-activity relationship studies for the development of inhibitors of murine adipose triglyceride lipase (ATGL)[J].Bioorganic & Medicinal Chemistry,2020,28(16):115610.