N-BOC-L-脯氨醛，英文名為N-BOC-L-Prolinal，是一種脯氨酸衍生物，常溫常壓下為透明淡黃色粘性液體，它難溶于水但是可溶于常見的有機(jī)溶劑例如二氯甲烷，氯仿等。N-BOC-L-脯氨醛主要用作醫(yī)藥分子原料和有機(jī)合成中間體，它可借助醛基基團(tuán)的化學(xué)轉(zhuǎn)化性質(zhì)應(yīng)用于抗HIV病毒的生物活性分子的結(jié)構(gòu)改性研究與合成。

化學(xué)結(jié)構(gòu)

N-BOC-L-脯氨醛結(jié)構(gòu)中含有一個(gè)高化學(xué)反應(yīng)活性的醛基單元，它具有常見烷基醛類物質(zhì)的通用理化性質(zhì)，它具有顯著的親電性，可在強(qiáng)親核試劑例如格式試劑，有機(jī)鋰試劑等的親核進(jìn)攻下發(fā)生親核加成反應(yīng)得到相應(yīng)的二級(jí)醇類衍生物。N-BOC-L-脯氨醛還可在Wittig試劑的作用下發(fā)生烯基化反應(yīng)生成相應(yīng)的烯烴衍生物。

烯基化反應(yīng)

在合成含有氨基酸結(jié)構(gòu)的化合物時(shí)，可以利用N-BOC-L-脯氨醛作為重要的構(gòu)建塊。此外，N-BOC-L-脯氨醛的親核加成反應(yīng)和烯基化反應(yīng)能夠用于合成多種復(fù)雜結(jié)構(gòu)的化合物，拓寬了有機(jī)合成的反應(yīng)范圍。

圖1 N-BOC-L-脯氨醛的烯基化反應(yīng)

在氬氣氣氛下，將叔丁醇鉀在溶解于干燥的四氫呋喃溶液中(2.49 mL, 2.49 mmol)，然后上述反應(yīng)混合物中緩慢地加入甲基三苯基溴化磷(0.88 g, 2.49 mmol)。將所得的反應(yīng)混合物加熱至回流并將其保持在回流狀態(tài)下反應(yīng)大約1h，反應(yīng)結(jié)束后冷卻反應(yīng)混合物至0℃。然后往上述反應(yīng)混合物中緩慢地加入N-BOC-L-脯氨醛(0.25 g, 1.25 mmol)乙醚溶液。所得的反應(yīng)混合物在室溫下攪拌2.5 h后，用1ml水將反應(yīng)混合物淬滅，用乙醚萃取水層。合并所有的有機(jī)層在無(wú)水硫酸鈉上干燥，過濾反應(yīng)混合物以除去干燥劑并將所得的濾液在真空下進(jìn)行濃縮處理。所得的剩余物通過硅膠(己烷/乙酸乙酯4:1)柱層析法進(jìn)行分離純化即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子。[1]

參考文獻(xiàn)

[1] Morales-Chamorro, Tetrahedron Letters,2015,56,4892-4894.