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納迪克酸酐的合成與應(yīng)用

2024/9/24 10:31:30 作者:風華

簡述

納迪克酸酐又名降冰片烯二酸酐,簡稱NA,是一種常溫常壓下表現(xiàn)為白色或微黃色晶體或粉末的化學品,溶于丙酮、乙醇、甲苯、醋酸乙酯、氯仿等,微溶于石油醚。納迪克酸酐有潮解性,高溫受熱易升華。

納迪克酸酐.jpg

合成方法

有機化學領(lǐng)域公開了一種以裂解碳五為原料連續(xù)化聯(lián)產(chǎn)納迪克酸酐和甲基四氫苯酐的方法。從連續(xù)反應(yīng)器下部加入裂解碳五,從連續(xù)反應(yīng)器頂部加入順丁烯二酸酐顆粒,裂解碳五中的環(huán)戊二烯與順丁烯二酸酐顆粒反應(yīng),生成的固相納迪克酸酐沉降至連續(xù)反應(yīng)器底部;未完全反應(yīng)的裂解碳五液相從連續(xù)反應(yīng)器上部的溢流口流出;將未完全反應(yīng)的裂解碳五液相與熔融狀態(tài)的順丁烯二酸酐泵入微通道反應(yīng)器內(nèi)進行反應(yīng),得到甲基四氫苯酐。本方法改變了傳統(tǒng)制得固體納迪克酸酐的反應(yīng)方式,其反應(yīng)方式的實質(zhì)是兩種原料在相向運動中反應(yīng)。通過順丁烯二酸酐顆粒受重力影響向下運動,裂解碳五向上運動的反應(yīng)方式實現(xiàn)了連續(xù)化反應(yīng),是相關(guān)制備技術(shù)的巨大進步[1]。

應(yīng)用

納迪克酸酐主要用于聚合物研究,將其改性或是制備的聚合材料具有更好的氣干性,更高的耐熱性、光潔度,更高的電性能、耐腐蝕性能和機械強度。

文獻報道了一種具有形狀記憶性能的熱固性環(huán)氧樹脂的制備方法,步驟如下:將鈦酸鉀晶須固體溶解在N,N-二甲基酰胺中,再用超聲波清洗機對其進行超聲分散3-10分鐘,得到活性鈦酸鉀晶須分散液;將鈦酸鉀晶須分散液加入環(huán)氧樹脂中,攪拌均勻后,加熱;將納迪克酸酐和乙酰丙酮鋅溶于丙酮中,攪拌均勻后將其加入混合溶液中,攪拌后干燥,然后導入模具中進行分段升溫,最后自然冷卻成型即得具有形狀記憶性能的熱固性環(huán)氧樹脂。上述方法制備的熱固性環(huán)氧樹脂具有較高的比模量及良好形狀記憶穩(wěn)定性與恢復力,在結(jié)構(gòu)件,功能件中具有廣泛的應(yīng)用價值[2]。另外,各種乙烯加成納迪克酸酐的聚合物可用于形成各種正型和負型感光性組合物,相關(guān)組合物能夠形成顯示優(yōu)異的介電性能(低k)和熱性能的高分辨率成像膜,因此可用于制造各種微電子器件和光電子器件等[3]。

在填料領(lǐng)域公開了一種納迪克酸酐表面改性的碳酸鈣填料,該改性碳酸鈣由下列重量份的原料制成:碳酸鈣200,失水山梨醇脂肪酸酯1-2,硝酸銀1-2,明礬5-6,二氧化硅1-2,海藻酸鈣1-2,納米陶土3-4,納迪克酸酐1-2,助劑4-5。采用納迪克酸酐,失水山梨醇脂肪酸酯等物質(zhì)對碳酸鈣進行改性處理,得到的改性碳酸鈣粉體吸油值,粘度,活化率等性能指標均得到改善,更容易在高分子聚合物中分散和相容,能夠有效的提高PVC材料的力學性能,達到良好的增韌補強效果[4]。

最后,納迪克酸酐還可作為增塑劑的合成原料。以納迪克酸酐(NA),甲基丙二醇(MPO)為原料,2-乙基己 醇為封端劑,環(huán)己烷為帶水劑,鈦酸四正丁酯為催化劑的條件下,經(jīng)過縮聚,減壓蒸餾制備增塑劑聚納迪克酸甲基丙二醇酯(P-MPO-NA)。通過對醇酸物質(zhì) 的量比,反應(yīng)時間,封端劑及催化劑用量的考察,得到反應(yīng)的最佳工藝條件為:納迪克酸酐,甲基丙二醇,2-乙基己醇物質(zhì)的量比為 1.0:1.20:0.60,催化劑質(zhì)量分數(shù)為0.15%,反應(yīng)時間7h,酯化率達到99.60%。通過紅外光譜分析(FT-IR),熱重分析(TG)等 對P-MPO-NA的結(jié)構(gòu)和熱穩(wěn)定性進行表征。將其與鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DOP),鄰苯二甲酸二丁酯(DBP),檸檬酸三丁酯(TBC) 分別加入到聚氯乙烯(PVC)樹脂中,進行耐抽出,耐遷移,拉伸強度,斷裂伸長率和熱穩(wěn)定性能對比研究。結(jié)果表明,該聚酯增塑劑較DOP,DBP,TBC 有更好的耐遷移,耐抽出性,并且韌性好,同時提高了PVC的熱穩(wěn)定性[5]。

參考文獻

[1]崔廣軍,李輝陽,高軍亮,等.以裂解碳五為原料連續(xù)化聯(lián)產(chǎn)納迪克酸酐和甲基四氫苯酐的方法:CN202211411036.X[P].CN115572274B.

[2]楊桂生,計娉婷,朱敏.一種具有形狀記憶性能的熱固性環(huán)氧樹脂的制備方法:CN201710462523.1[P].CN109135182A.

[3]B·卡納普,C·伯恩斯.納迪克酸酐聚合物及由其衍生的感光性組合物:CN201780046385.7[P].CN109476948A.

[4]竇念根.一種納迪克酸酐表面改性碳酸鈣填料:CN201410003700.6[P].CN103788411A.

[5]苗紅艷,蔣平平,董玉明,et al.納迪克酸酐聚酯PVC增塑劑的制備及其性能研究[J].塑料工業(yè), 2012, 40(7):6.DOI:CNKI:SUN:SLGY.0.2012-07-027.

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