簡(jiǎn)介

納迪克酸酐(NA)又稱順-5-降冰片烯-2，3-二酸酐，具有雙環(huán)結(jié)構(gòu)，有內(nèi)型和外型兩種空間異構(gòu)體。納迪克酸酐是一種重要的化工原料，廣泛應(yīng)用于合成樹脂、塑料、農(nóng)藥和醫(yī)藥等行業(yè)[1]。

合成

圖1 納迪克酸酐的合成路線

將甲基丙烯醛（純度91.28%）921克（12摩爾）、甲醇460.5克（相當(dāng)于甲基丙烯醛的0.5倍重量）和對(duì)苯二酚0.9克加入玻璃制造的Diels-Alder反應(yīng)容器中，加熱并保持在40°C。二環(huán)戊二烯（純度93%）710.8克（5摩爾）以1.97克/分鐘的速率與480毫升/分鐘的氮?dú)猓ㄗ鳛榘殡S氣體）一起供應(yīng)。至加熱至350°C的管式反應(yīng)器（環(huán)戊二烯熱解裝置）的塔頂。生成的環(huán)戊二烯通過保持在60°C的雙環(huán)戊二烯分離柱，在-20°C的冷卻管中冷凝，并在6小時(shí)內(nèi)連續(xù)供應(yīng)至Diels-Alder反應(yīng)的玻璃制反應(yīng)容器。得到目標(biāo)化合物納迪克酸酐純度為99.9%[2]。

圖2 納迪克酸酐的合成路線

將已經(jīng)制備的非均相催化丙烯酰胺-環(huán)戊二烯反應(yīng)溶劑潤(rùn)濕銅交換沸石Y（0.41g，85%，0.17mmol Cu）置于Schlenk燒瓶中，并在約150°C的高真空下干燥2小時(shí)。將燒瓶在氮?dú)庀吕鋮s至室溫（約20°C）。向冷卻的固體中加入DCM（4.0毫升）和雙（亞胺）化合物{2,2'-異亞丙基雙[4（S）-4-叔丁基-2-惡唑啉]}（0.025克，0.075毫摩爾）。懸浮液在室溫（約20°C）下攪拌2小時(shí)，然后冷卻至-78°C。將溶解在DCM（1ml）中的丙烯酰胺（3-（2-丙烯?；?2-惡唑烷酮）（0.24g，1.70mmol）加入懸浮液中并攪拌15分鐘。隨后通過注射器加入新蒸餾的環(huán)戊二烯（0.90克，0.91毫升，8.5毫摩爾）。將反應(yīng)混合物在-78°C下攪拌，然后定期進(jìn)行薄層色譜（使用66:34乙酸乙酯：己烷），3小時(shí)后視為完全。然后通過過濾分離催化劑，粗產(chǎn)物通過閃蒸柱色譜純化，在去除溶劑后得到白色固體產(chǎn)物納迪克酸酐。

參考文獻(xiàn)

[1]李敬玉,羅東清,黃軍左.納迪克酸酐的合成研究[J].河南化工,2018,35(05):29-33.DOI:10.14173/j.cnki.hnhg.2018.05.007.

[2] Anraku, Hiroshi; et al. Jet-printing inks containing alkenyl-substituted nadimides and suppressing bulging phenomena. Japan, JP2009203440 A 2009-09-10.