介紹

異氰酰乙酸乙酯（Ethyl isocyanatoacetate）是一種有機(jī)化合物，化學(xué)式為C5H7NO3。它屬于羧酸酯類有機(jī)物，可以作為有機(jī)試劑使用。

圖一 異氰酰乙酸乙酯

合成

在惰性氣氛下，將三乙胺(0.76 g, 7.5 mmol, 1.2 當(dāng)量)加入到丙二酸乙酯(1.5 g, 6.25 mmol, 1.0 當(dāng)量)的懸浮液中，然后緩慢加入二苯基磷酰疊氮(1.90 g, 6.87 mmol, 1.1 當(dāng)量)。反應(yīng)混合物在室溫下攪拌15 min，加熱至80℃1h，觀察氮?dú)獾奈龀銮闆r。溶劑在減壓下被除去。采用下列方法提取異氰酰乙酸乙酯。殘?jiān)诩和?10 mL/mmol)中攪拌，收集上清。己烷提取重復(fù)2次。結(jié)合己烷層蒸發(fā)得到粗異氰酸酯，無(wú)需進(jìn)一步提純[1]。

圖二 異氰酰乙酸乙酯的合成

取1L干凈的三口燒瓶，先后加入15-20g二(三氯甲基)碳酸酯和約200ml二氯甲烷液體，攪拌至溶解，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下冷卻至-18℃，緩慢滴加15 -35g甘氨酸乙酯鹽的溶液，配制成55-65g三乙胺和600ml二氯甲烷。這個(gè)循序漸進(jìn)的添加過(guò)程大約需要0.5h。滴加后，將三頸燒瓶置于低溫浴中。將三頸燒瓶?jī)?nèi)溫度控制在0-5℃，保持反應(yīng)0.5h，取樣檢查原料反應(yīng)是否完全，反應(yīng)完全后，滴加(二甲胺)苯基]胺和200ml二氯甲烷液體。滴加過(guò)程耗時(shí)約0.25h。此時(shí)將三頸燒瓶從低溫浴中取出，緩慢升高至室溫，在室溫下進(jìn)行16h的反應(yīng)，取樣檢測(cè)原料的反應(yīng)是否結(jié)束；將得到的反應(yīng)溶液過(guò)濾得到相應(yīng)的濾液，減壓濃縮，然后用5%的稀鹽酸調(diào)節(jié)pH值為1;用20ml乙酸乙酯提取濃縮液，重復(fù)三次，所得水相用5%氫氧化鈉溶液中和，pH值為6;然后用20ml二氯甲烷進(jìn)行萃取，此步驟重復(fù)三次；在干燥有機(jī)相并減壓濃縮，得到15-20g的無(wú)色液體異氰酰乙酸乙酯[2]。

圖三 異氰酰乙酸乙酯的合成2

參考文獻(xiàn)

[1]Kondaskar A ,Kondaskar S ,Fishbein C J , et al.Structure-based drug design and potent anti-cancer activity of tricyclic 5:7:5-fused diimidazo[4,5- d :4′,5′- f ][1,3]diazepines[J].Bioorganic & Medicinal Chemistry,2013,21(3):618-631.

[2]陸林林.一種N-(羧甲基氨基羰基)-4,4′-雙(二甲氨基)二苯胺鈉鹽的制備方法[P].江蘇省:CN202011605405.X,2022-07-01.