介紹

粘合劑組合物的第二主要成分通常是活化劑、促進(jìn)劑、引發(fā)劑和自由基發(fā)生劑的混合物或溶液。胺-醛縮合產(chǎn)物常常被用作活化劑。通常，這些活化劑是脂族醛(通常C1-12)與芳香胺之間的反應(yīng)產(chǎn)物。一種普遍使用的活化劑是丁醛和苯胺之間反應(yīng)得到的縮合產(chǎn)物。3,5-二乙基-1,2-二氫-1-苯基-2-丙基吡啶(DHP)則是由丁醛與苯胺的縮合反應(yīng)得到的主要活性成分。分子式為C18H25N，外觀為無(wú)色液體。

合成

3,5-二乙基-1,2-二氫-1-苯基-2-丙基吡啶制備方法的首次報(bào)告見于Craig，JACS，第70卷，1624-1629頁(yè)(1948年)，該論文通過引用結(jié)合于此。Craig的論文錯(cuò)誤地認(rèn)為化合物是N-苯基-3，5-二乙基-2-丙基-1，4-二氫吡啶，但是后來(lái)發(fā)現(xiàn)反應(yīng)混合物中的主要組分是DHP。因?yàn)槟菚r(shí)該粗制混合物中的許多組分是未知的，該粗制DHP混合物就被稱作了“丁醛苯胺縮合產(chǎn)物”。自從這篇最早的1948出版物之后，有關(guān)DHP制備方法的改進(jìn)方面的信息少得驚人。相反，各種各樣的努力都集中在了從丁醛苯胺縮合產(chǎn)物的其他組分中將DHP蒸餾出來(lái)。參見美國(guó)專利4450030。一種市場(chǎng)上可買到的精制DHP是PDHPTM粘合劑活化劑(Reilly Industries，Inc.)，包含85％以上的DHP，是通過對(duì)粗制的丁醛苯胺縮合反應(yīng)混合物進(jìn)行純化得到的。

一個(gè)1000ml四頸燒瓶配備有一個(gè)機(jī)械攪拌器、一個(gè)回流冷凝器、一個(gè)溫度計(jì)和一個(gè)添料漏斗。需要時(shí)用冰水浴冷卻燒瓶。向燒瓶中加入86克去離子水、9.8克(0.16摩爾)乙酸和216克(3.0摩爾)丁醛。在冷卻和攪拌的同時(shí)，在35分鐘的時(shí)間內(nèi)添加60克(0.64摩爾)苯胺，同時(shí)將反應(yīng)溫度維持在20℃。反應(yīng)混合物在25℃以下攪拌一個(gè)小時(shí)。反應(yīng)混合物然后被加熱至75℃并保溫兩個(gè)小時(shí)。最后，反應(yīng)混合物被加熱至回流(～90℃)并保溫五個(gè)小時(shí)。將反應(yīng)混合物冷卻，并將各層分離。上部的有機(jī)層通過一個(gè)14″的填充柱減壓蒸餾。在頂部溫度140-143℃和5毫米汞柱壓力下取出的餾分重104克，分析表明含有73％的3,5-二乙基-1,2-二氫-1-苯基-2-丙基吡啶，總產(chǎn)率為46％[1]。

通過在酸催化劑存在下控制反應(yīng)速率和溫度來(lái)提高3,5-二乙基-1,2-二氫-1-苯基-2-丙基吡啶的產(chǎn)率。反應(yīng)速率是通過使反應(yīng)在較低的溫度進(jìn)行一段時(shí)間以后再提升到較高的反應(yīng)溫度來(lái)控制的。在一個(gè)說明性的實(shí)施例中，反應(yīng)混合物緩慢地加熱至40-45℃，并保溫一個(gè)小時(shí)，然后再加熱至75℃，保溫五個(gè)小時(shí)，然后才加熱到回流。

通過在DHP生成之后將酸催化劑中和改善了3,5-二乙基-1,2-二氫-1-苯基-2-丙基吡啶的生產(chǎn)。作為例證，在蒸餾之前，使用碳酸鈉中和酸催化劑，但是也可以使用其它的堿。通過中和酸催化劑，最大限度地減少了在對(duì)反應(yīng)加熱以蒸餾DHP時(shí)造成的DHP分解。

參考文獻(xiàn)

[1]M·革蘭德茲 ,R·穆魯根 ,L·M·赫克斯德普 , et al.改進(jìn)的3,5-二乙基-1,2-二氫-1-苯基-2-丙基吡啶制備方法[P].美國(guó):CN101213176B,2010-10-27.