背景技術(shù)

乙醛肟是生產(chǎn)高效廣譜殺蟲劑的重要中間體。廣譜、高效殺蟲劑滅多威和硫雙滅多威的重要中間體甲硫基乙醛肟，同時也是一種無毒少污染、不腐蝕、不結(jié)晶、價格低廉、除氧效果優(yōu)良的新型鍋爐除氧劑。乙醛肟經(jīng)改性后聚合而成的樹脂幾乎不吸附堿金屬、堿土金屬，但對各種重金屬有良好的吸乙醛肟附作用。不僅可用于重金屬的分離和富集，還可用于從大量堿金屬、堿土金屬中富集重金屬離子。市場對乙醛肟的需求也隨之增長。

目前大都采用硫酸(鹽酸)羥胺與乙醛的氨肟化合方法生產(chǎn)乙醛肟，工藝缺點(diǎn):反應(yīng)流程長，羥胺鹽的用量大，有副產(chǎn)生成，污染大。

醛酮氨肟化中有高催化活性的TS-1分子篩粒度較小(0.1-0.3 μ m)，催化肟化反應(yīng)后難以與反應(yīng)液體系分離，回收困難，流失嚴(yán)重。因此需要研究開發(fā)一種更易分離、回收和重復(fù)性好的環(huán)境友好型催化劑。與傳統(tǒng)催化劑相比，雜多酸鹽催化劑具有很多優(yōu)點(diǎn)，如催化活性非常高，選擇性好；溶于極性溶劑，可用于均相和非均相催化反應(yīng)體系；催化反應(yīng)時，反應(yīng)條件溫度，穩(wěn)定性好，操作簡便；催化劑用量少，可回收。因此雜多酸鹽作為環(huán)境友好的催化劑具有廣闊的研究和應(yīng)用前景。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是針對現(xiàn)有技術(shù)的不足而提供的一種乙醛肟的制備方法，以反應(yīng)控制相轉(zhuǎn)移磷鎢雜多酸鹽為催化劑，過氧化氫為氧化劑，將乙醛、氨和溶劑在液相進(jìn)行乙醛肟的反應(yīng)，實(shí)現(xiàn)乙醛高選擇性的乙醛肟化，反應(yīng)工藝流程簡單，乙醛轉(zhuǎn)化率高，過程環(huán)境友好。

實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的具體技術(shù)方案:一種乙醛肟的制備方法，該方法以乙醛與氨、過氧化氫和溶劑混合后，在磷鎢雜多酸鹽的催化作用下進(jìn)行乙醛肟化的高選擇性反應(yīng)，具體包括以下步驟:

a、反應(yīng)體系的制備

將乙醛與氨按摩爾比為1:1-4在反應(yīng)器內(nèi)攪拌混合成反應(yīng)體系，所述催化劑為反應(yīng)控制相轉(zhuǎn)移磷鎢雜多酸鹽；所述溶劑為水，芳烴類，鹵代烴類，酯類中的一種或一種以上的混合；

b、乙醛肟的合成反應(yīng)

將上述反應(yīng)體系進(jìn)行溫度控制，反應(yīng)器溫度控制在10-80°C時，向反應(yīng)體系滴加或一次加入質(zhì)量濃度為10-50%的過氧化氫，過氧化氫與乙醛的摩爾比為1-2:1，反應(yīng)時間為1-8小時，反應(yīng)壓力為0-2atm ；

C、乙醛肟的提純

上述反應(yīng)結(jié)束后，濾出反應(yīng)體系中的催化劑，然后濾液蒸餾提純后得產(chǎn)物為乙醛月虧。

所述溶劑與乙醛的質(zhì)量比優(yōu)選為3-5:1。

所述溶劑優(yōu)選為水。

所述氨的質(zhì)量濃度優(yōu)選為10-30%。

所述乙醛肟的合成反應(yīng)溫度優(yōu)選為50-60°C。

所述過氧化氫的質(zhì)量濃度為20-50%。

所述磷鎢雜多酸鹽包括:[(C8H17)3NCH3]⁺3 {PO4 [WO (O2)2] 4}^3-、[(C6H13) 4N] ⁺3 {PO4 [WO (O2) 2] 4} 3^_、{[C18H37 ( 76%) +C16H33 (24%) ] 2N+ (CH3) 2} 3 {PO4 [WO (O2) 2] 4} 3-、[π-C5H5NC16H33] 3 [PO4 (WO3) 4]中的一種或多種。

本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有乙醛肟的選擇性高，乙醛的轉(zhuǎn)化率高與過氧化氫的利用率高的優(yōu)點(diǎn)，反應(yīng)過程工藝簡單，環(huán)境友好。

具體實(shí)施方式

以下通過具體實(shí)施例對本發(fā)明的制備和應(yīng)用作進(jìn)一步的詳細(xì)說明。

a、反應(yīng)體系的制備

將乙醛與質(zhì)量濃度為25%的液氨、水和催化劑按質(zhì)量比為1:0.46:5:0.3，在反應(yīng)器內(nèi)攪拌混合成反應(yīng)體系，所述催化劑為磷鎢雜多酸鹽[π -C5H5NC16H33]3[PO4(WO3)4]。

b、乙醛肟的合成反應(yīng)

將上述反應(yīng)體系加熱，當(dāng)反應(yīng)器溫度升到60°C時，向反應(yīng)體系滴加質(zhì)量濃度為30%的過氧化氫，過氧化氫與乙醛的摩爾比為1.2:1，滴加時間為I小時，滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)I小時，反應(yīng)體系的壓力為常壓。

c、乙醛肟的提純

上述反應(yīng)結(jié)束后，濾出反應(yīng)體系中的催化劑，然后蒸餾提純得產(chǎn)物為乙醛肟，經(jīng)分析結(jié)果表明:乙醛轉(zhuǎn)化率為98.7%，乙醛肟選擇性為99.2%。