簡(jiǎn)介

1-溴-2-異丙基苯在室溫下為橙黃色的透明液體，其具有很好的穩(wěn)定性，較好的反應(yīng)活性。保存時(shí)也要注意避開氧化劑和還原劑等。尤其分子結(jié)構(gòu)中含有一個(gè)溴原子，從而該化合物可以參與多種反應(yīng)，如取代反應(yīng)、加成反應(yīng)等。

1-溴-2-異丙基苯的性狀

制備

方法一：向初始裝料65ml 48%HBr水溶液中分批加入13.5g[0.1mol]2-異丙基苯胺。在80°C下攪拌所得稠懸浮液。持續(xù)15分鐘。然后將其冷卻至-10°C。在大約1小時(shí)內(nèi)滴加8克[0.116摩爾]NaNO2在35毫升水中的溶液，使溫度不超過(guò)-5°C。加入80mg氨基磺酸。然后將重氮鹽的薄懸浮液冷卻至-10°C，在約30分鐘內(nèi)加入到加熱至70°C的13.9 g[0.05 mol]FeSO4×7H2O在65 ml 62%HBr水溶液中的溶液中。然后將反應(yīng)混合物再攪拌1小時(shí)，不進(jìn)一步加熱，冷卻至室溫，與125ml水混合，分離各相，用二氯甲烷萃取水相三次，每次50ml。合并的有機(jī)相用每次25ml的水洗滌兩次，干燥并減壓濃縮。根據(jù)GC，這得到18.75g油狀物，其含有82.3%的1-溴-2-異丙基苯（理論值的77.5%）[1]。

方法二：EAN/HCl EAN（3 mmol，324.3 mg）在10 mL燒瓶中，在60-80°C的預(yù)熱油浴中磁力攪拌10分鐘。然后將37.1%HCl水溶液（1.8mmol，65.6mg）引入離子液體中。30分鐘后，加入底物，燒瓶中裝有充滿空氣的氣球（1L）。用GC-MS或TLC監(jiān)測(cè)反應(yīng)的進(jìn)展。反應(yīng)結(jié)束后（1-24小時(shí)后），用3 x 5 mL（15 mL）溶劑（6/2己烷/乙酸乙酯）進(jìn)行萃取。合并的提取物用5mL碳酸氫鹽溶液（8%水溶液）洗滌，并用MgSO4干燥。減壓除去溶劑得到粗產(chǎn)物。通過(guò)1H NMR和GC-MS確定轉(zhuǎn)化率和異構(gòu)體分布。在選擇性情況下（條目2,3；表2），使用己烷/乙酸乙酯混合物通過(guò)柱色譜或制備TLC分離和純化得到無(wú)色液體化合物2g1-溴-2-異丙基苯[2]。

參考文獻(xiàn)

[1]Sadygov, O. A.; et al. Induced bromination of aromatic hydrocarbons with alkali metal bromides in the presence of oxidants. Russian Journal of Applied Chemistry (2006), 79(6), 949-956.

[2]Prebil, Rok; et al . Metal and H2O2 Free Aerobic Oxidative Aromatic Halogenation with [RNH3+] [NO3-]/HX and [BMIM(SO3H)][NO3)x(X)y] (X = Br, Cl) as Multifunctional Ionic Liquids. Organic Letters (2013), 15(9), 2108-2111.