背景及概述^[1]

3-(三氟甲基)吡啶-2-硫醇又叫2-巰基-3-三氟甲基吡啶，是一種重要的中間體，在有機(jī)合成、醫(yī)藥、農(nóng)藥等領(lǐng)域具有廣泛的用途。2-巰基-3-三氟甲基吡啶是除草劑啶嘧磺隆的關(guān)鍵中間體，啶嘧磺隆是由日本石原產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社開發(fā)的新型磺酰脲類除草劑，主要用于防除暖季型草坪中一年生或多年生闊葉雜草及莎草科雜草，對(duì)一年生禾本科雜草也有良好的防效，具有低毒高效的特點(diǎn)。

制備^[1-2]

報(bào)道一、

1）首先將含量為60%的NaHS加入二甲基甲酰胺(DMF)中，得到藍(lán)色溶液，然后依次加入NaOH和硫磺，得到褐色溶液，將褐色溶液從室溫升溫至60℃~70℃，并在溫度為60℃~70℃下反應(yīng)50min~70min，反應(yīng)完畢后加入2-氯-3-三氟甲基吡啶，然后從溫度為60℃~70℃升溫至110℃~130℃，并在溫度為110℃~130℃下反應(yīng)1.5h~2.5h，得到2-巰基-3-三氟甲基吡啶粗品（黑褐色溶液）；所述的60%的NaHS與二甲基甲酰胺的質(zhì)量比為(0.1~0.3)：1；所述的NaOH與二甲基甲酰胺的質(zhì)量比為(0.1~0.3)：1；所述的硫磺與二甲基甲酰胺的質(zhì)量比為(0.1~0.3)：1；所述的2-氯-3-三氟甲基吡啶與二甲基甲酰胺的質(zhì)量比為(0.1~0.3)：1；

2）后處理：將步驟1）得到的2-巰基-3-三氟甲基吡啶粗品倒入冰水中，再利用鹽酸將pH調(diào)至1.9~2.1，然后升溫至85℃~95℃，并在溫度85℃~95℃下攪拌8min~12min，然后進(jìn)行抽濾，并利用溫度為80℃的去離子水沖洗兩次，將抽濾得到的濾液冷卻至-5℃~0℃，再次進(jìn)行抽濾，抽濾后得到的固體烘干至恒重后，得到2-巰基-3-三氟甲基吡啶；所述的冰水與2-巰基-3-三氟甲基吡啶粗品的體積比為(5~7)：1。

報(bào)道二、

向帶有攪拌器、冷凝管、溫度計(jì)的100ml四口燒瓶中加入4.5g(0.025mol)2-氯-3-三氟甲基吡啶、2.75g(0.025mol)多硫化鈉、20ml無水乙醇，加熱回流反應(yīng)約6小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，常壓蒸餾，回收乙醇，在攪拌的狀態(tài)下向反應(yīng)瓶中滴加鹽酸調(diào)節(jié)溶液的pH值為2，過濾，得黃色2-巰基-3-三氟甲基吡啶粗品。將上述2-巰基-3-三氟甲基吡啶粗品溶于pH為9～10的堿液中，攪拌2小時(shí)。過濾，濾餅用10ml水洗滌兩次，將濾液用鹽酸調(diào)節(jié)pH值為2，析出大量淡黃色固體，過濾、干燥得2-巰基-3-三氟甲基吡啶產(chǎn)品1.9g，熔點(diǎn)175-177℃，含量99.9％(HPLC)，收率43.3％。

參考文獻(xiàn)

[1]CN201310294235.1三唑并嘧啶磺酰胺化合物及合成方法和應(yīng)用

[2]CN200810019607.9一種2-巰基-3-三氟甲基吡啶的制備方法