背景及概述^[1]

14H-苯并[C]苯并[4,5]噻吩并[2,3-A]咔唑是一種有機(jī)中間體，可由5-溴苯并[b]石腦油[1,2-d]噻吩為原料通過三步制備得到。有文獻(xiàn)報(bào)道其可用于制備用作有機(jī)電子元件的材料的特定化合物。

制備^[1]

步驟一、Sub3-2-1合成法

將5-溴苯并[b]石腦油[1,2-d]噻吩(5-bromobenzo[b]naphtha[1,2-d] thiophene)(50g、0.16mol)、雙(頻哪醇合)二硼(bis(pinacolato)diboron)(48.65g、 0.19mol)、醋酸鉀(KOAc)(47g、0.48mol)、氯化鈀(dppf)(PdCl₂(dppf))(5.21g、4mol％)溶 解于DMF，之后在120℃下回流12小時(shí)。等反應(yīng)結(jié)束之后，將反應(yīng)物的溫度冷卻至常溫，之后 用二氯甲烷(CH₂Cl₂)提取并用水擦拭。之后用硫酸鎂(MgSO₄)干燥并濃縮有機(jī)物層，之后對(duì)生成的化合物利用二氯甲烷 與甲醇進(jìn)再結(jié)晶，得到所需的生成物Sub3-2-1(46g、80％)。

步驟二、Sub3-4-1合成法

將所得Sub3-2-1(40g、0.11mol)、溴-2-硝基苯(bromo-2-nitrobenzene)(26.91g、 0.13mol)、碳酸鉀(46.03g、0.33mol)、四(三苯基膦)鈀(5.13g、4mol％)溶解于無水THF與少 量的水，之后在80℃下回流12小時(shí)。等反應(yīng)結(jié)束之后，將反應(yīng)物的溫度冷卻至常溫，之后用 二氯甲烷提取并用水擦拭。之后用硫酸鎂干燥并濃縮有機(jī)物層，之后對(duì)生成的有機(jī)物利用 硅膠柱層析(silicagel column)進(jìn)行分離，得到所需生成物Sub3-4-1(27.62g、70％)。

步驟三、Sub3(1)合成法

將得到的Sub3-4-1(20g、0.05mol)與三苯基膦(triphenylphosphine)(44.28g、 0.17mol)溶解于鄰二氯苯，之后回流24小時(shí)。等反應(yīng)結(jié)束之后，利用減壓蒸餾除去溶劑，之后對(duì)濃縮生成物用硅膠柱層析再結(jié)晶，得到所需的Sub3(1)(26.68g、75％)，即14H-苯并[C]苯并[4,5]噻吩并[2,3-A]咔唑。

參考文獻(xiàn)

[1] [中國發(fā)明] CN201680070599.3 有機(jī)電子元件用化合物、利用其的有機(jī)電子元件及其電子裝置