由香莢蘭豆提取而得。
由鄰氨基苯甲醚經(jīng)重氮水解成愈創(chuàng)木酚,在亞硝基二甲基苯胺和催化劑存在下,與甲醛縮合,或在氫氧化鉀催化下與三氯甲烷反應(yīng)而成,再經(jīng)萃取分離、真空蒸餾和結(jié)晶提純而得。亦可用木漿廢液、丁香酚、愈創(chuàng)木酚、黃樟素等制成。
以木質(zhì)素為原料
利用造紙廠的亞硫酸制漿廢液中所含的木質(zhì)素制備香蘭素。一般廢液中含固形物10%~12%,其中40%~50%為木質(zhì)素磺酸鈣。先將廢液濃縮至含固形物40%~50%,加入木質(zhì)素量的25%的NaOH,并加熱至160~175℃(約1.1~1.2MPa),通空氣氧化2h,轉(zhuǎn)化率一般可達(dá)木質(zhì)素的8%~11%。氧化物用苯萃取出香蘭素,并用水蒸氣蒸餾的方法回收苯;在氧化物中加入亞硫酸氫鈉生成亞硫酸氫鹽,然后與雜質(zhì)分開(kāi),再用硫酸分解得香蘭素粗品,最后經(jīng)減壓蒸餾和重結(jié)晶得成品。
以愈創(chuàng)木酚為原料
三氯乙醛法愈創(chuàng)木酚與三氯乙醛在純堿或碳酸鉀的存在下,加熱至27℃縮合生成3-甲氧基-4-羥基苯基三氯甲基甲醇,未反應(yīng)的愈創(chuàng)木酚用水蒸氣蒸餾除去。在苛性鈉存在下,用硝基苯作氧化劑,加熱至150℃氧化裂解得香蘭素;也可用Cu-CuO-CoCl2作催化劑,在100℃下空氣氧化,反應(yīng)后用苯萃取香蘭素,經(jīng)減壓蒸餾和重結(jié)晶提純得成品。
對(duì)羥基苯甲醛法
以對(duì)羥基苯甲醛為原料,經(jīng)單溴化、甲氧基化反應(yīng)制備香蘭素。在250mL燒瓶中加入16g(0.131mo1)對(duì)羥基苯甲醛和90mL溶劑,溶解后滴人6.8mL(0.131mo1)液溴,加熱至40~45℃反應(yīng)6h。減壓抽溶劑,殘留物加水煮沸,趁熱過(guò)濾,濾液冷卻結(jié)晶、過(guò)濾、烘干得白色結(jié)晶3-溴-4-羥基-苯甲醛,熔點(diǎn)123~124℃,收率90%。
在250mL燒瓶中加入12g(0.0597mo1)上述產(chǎn)品、45mL(0.230mo1)28.24%的甲醇鈉溶液、35mLDMF及0.2gCuCl,在115℃下反應(yīng)1.5h。然后抽溶劑,殘留物用18%鹽酸酸化至Ph=4~5,再用熱苯萃取3次,分去水層,苯層減壓蒸餾去苯,得咖啡色液體。將其溶于熱稀酒精溶液,冷卻析出白色結(jié)晶,過(guò)濾、干燥得產(chǎn)品香蘭素8.3g,熔點(diǎn)81~82℃,純度99.5%,收率91.1%。