背景及概述^[1]

菲啶是一類重要的雜環(huán)化合物。由于這類化合物具有潛在的生物活性和光電特性，其結(jié)構(gòu)單元廣泛存在于一些天然產(chǎn)物、藥物和功能材料分子中。例如，白屈菜赤堿(Chelerythrine)和兩面針堿(Nitidine)及花椒寧堿(Fagaronine)都屬于菲啶生物堿，前者具有抗細(xì)胞毒素、抗菌等活性，后二者具有抗癌活性。因此，探索菲啶化合物的高效選擇性合成方法在醫(yī)藥化學(xué)和材料科學(xué)領(lǐng)域中具有重要意義。在已報(bào)道的菲啶化合物的各種合成方法中，鄰取代的二芳基化合物的分子內(nèi)的環(huán)化為主要合成方法。目前，合成菲啶衍生物的分子內(nèi)環(huán)化方法主要有：自由基環(huán)合法、苯炔法、多組分一鍋串聯(lián)法、光化學(xué)法、微波促進(jìn)法和過渡金屬催化法等。然而，在這些方法中，仍存在一定的局限性：如反應(yīng)原料不易獲得，反應(yīng)條件苛刻，步驟較多，產(chǎn)率不高，不具有普遍應(yīng)用性等。因此，探索高效、簡便、條件溫和的合成菲啶及其衍生物的新方法仍具有重要的。

應(yīng)用^[2]

由菲啶為原料合成二氫菲啶。9，10?二氫菲啶及其衍生物不僅是一類重要的有機(jī)合成中間體，而且是眾多具有生理活性的菲啶類生物堿的結(jié)構(gòu)單元，因此引起人們廣泛的關(guān)注。例如化合物L(fēng)ycorine(石蒜堿)有強(qiáng)力的催吐作用，可作為吐根代用品，效力比吐根堿強(qiáng)，而不如阿樸嗎啡，毒性較小；有祛痰作用。石蒜堿制成的內(nèi)胺鹽在動(dòng)物身上表現(xiàn)出抗腫瘤作用。化合物Chelidonine(白屈菜堿)可用于胃腸絞痛、胃及十二指腸潰瘍、腎絞痛、痛經(jīng)以及膽道蛔蟲癥止痛。還可用于類風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎、外傷及癌性疼痛。反應(yīng)步驟為：a)將菲啶1溶于有機(jī)溶劑中(菲啶的溶度為0.01?1.0mol/L)，向該體系按摩爾比1∶0.001?1∶0.1加入金屬催化劑。室溫下攪拌10min后，將反應(yīng)體系轉(zhuǎn)移至高壓反應(yīng)釜中并充入氫氣(1?100atm)。0?100℃攪拌反應(yīng)6?48h后，小心釋放掉剩余的氫氣，柱層析或重結(jié)晶得到二氫菲啶2。

主要參考資料

[1] 菲啶類化合物的合成新方法

[2] CN201110236779.3一種合成二氫菲啶的方法