介紹

1,3,5-三(三氟甲基)苯的化學式為C9H3F9，外觀為無色液體。分子結構含有氟原子，具有很強的電負性。

圖一 1,3,5-三(三氟甲基)苯

合成應用

在N2氣氛下，通過注射器在環(huán)境溫度下緩慢向含有1,3,5-三(三氟甲基)苯（0.53 mL，2.843 mmol）的干燥DE（10 mL）的Schlenk燒瓶中加入α-BuLi（1.75 mL，2.8 0 mmol，1.6 M的己烷溶液）。加入后，在室溫下攪拌反應混合物2小時。然后將鋰化溶液轉移到氮氣氣氛下的Schlenk中，其中含有順式-[（ppy）AuCl]（0.200 g，0.474 mmol）的DE（10 mL）懸浮液。反應在45°C下進行24小時。然后用H2O（100 mL）淬滅反應，用飽和NaCl溶液（100 mL）洗滌，用DCM（2 x 100 mL）萃取。將有機層用Na2SO4干燥，過濾，減壓除去溶劑，得到淡黃色固體的粗產物。殘余物通過硅膠柱色譜法純化（洗脫劑：DCM/HA=1/1），得到黃色固體狀的化合物聚吡咯-三(三氟甲基)苯-二氯（2-苯基吡啶）金。在0-5°C下，通過在DCM中的絡合物濃溶液上分層戊烷進行緩慢蒸發(fā)，獲得了適用于X射線衍射分析的單晶。產量=246.1毫克，0.369毫摩爾，77%[1]。

圖二 1,3,5-三(三氟甲基)苯的合成應用

向裝有橡膠隔膜的300mL圓底燒瓶中裝入攪拌棒和Et2O（120mL）。將溶劑冷卻至-78°C，加入i-Pr2NH（2.6 mL，18.4 mmol，2.1當量）。然后滴加正丁基鋰（11.0 mL，17.5 mmol，2.0當量，1.6 M己烷溶液）。將反應物在-78°C下攪拌15分鐘，然后升溫至0°C。將反應混合物攪拌5分鐘，然后滴加溶解在Et2O（4.8 mL）中的1,3,5-三(三氟甲基)苯（2.47 g，8.76 mmol，1.0當量，TCI）。將黑色混合物在0°C下攪拌1.25小時，并用碘（4.45 g，17.5 mmol，2當量）淬滅。將混合物轉移到500 mL分液漏斗中，用飽和Na2S2O3（4×100 mL）、鹽水（2×50 mL）和1 M HCl（3×75 mL）洗滌。用Et2O（60mL）萃取HCl洗滌前的水層。合并有機層，用MgSO4干燥，過濾并在冰浴中減壓濃縮。通過硅膠快速色譜法（約150mL）純化，用戊烷洗脫，得到紫色溶液。用飽和Na2S2O3（50mL）洗滌溶液，在冰浴中減壓濃縮至接近干燥，然后在N2流下干燥30分鐘，得到白色晶體[2]。

圖三 1,3,5-三(三氟甲基)苯的合成應用2

參考文獻

[1]Rao N ,Garg A J,Szentkuti , et al.CYCLOMETALATED AU(III) COMPLEXES SUITABLE FOR ELECTROLUMINESCENT DEVICES[P].EP2011069889,2012-07-12.

[2]Christina M W ,E. P G.Catalyst-controlled aliphatic C—H oxidations[P].US201414916966,2018-03-27.