N-芴甲氧羰基-N'-叔丁氧羰基-L-2,4-二氨基丁酸是一種氨基酸類物質(zhì)，常用的英文縮寫為FMOC-DAB(BOC)-OH，常溫常壓下為白色至類白色固體粉末，它不溶于水和常見的有機(jī)溶劑，但是在甲醇中有一定的溶解性。N-芴甲氧羰基-N'-叔丁氧羰基-L-2,4-二氨基丁酸可由N2-芴甲氧羰基-L-2,4-二氨基丁酸和二碳酸二叔丁酯通過縮合反應(yīng)制備得到，該物質(zhì)主要用作生物合成原料，在生物化學(xué)基礎(chǔ)化學(xué)研究領(lǐng)域中有一定的應(yīng)用。

理化性質(zhì)

N-芴甲氧羰基-N'-叔丁氧羰基-L-2,4-二氨基丁酸的化學(xué)結(jié)構(gòu)中含有多個(gè)化學(xué)反應(yīng)位點(diǎn)，其結(jié)構(gòu)中的羧基單元可在堿性條件下和和常見的親核試劑例如烯丙基溴，碘甲烷等發(fā)生親核取代反應(yīng)得到相應(yīng)的酯類衍生物。N-芴甲氧羰基-N'-叔丁氧羰基-L-2,4-二氨基丁酸也可在縮合劑的作用下和有機(jī)胺類物質(zhì)發(fā)生縮合反應(yīng)得到相應(yīng)的酰胺衍生物。

制備方法

圖1 N-芴甲氧羰基-N'-叔丁氧羰基-L-2,4-二氨基丁酸的制備方法

在一個(gè)干燥的反應(yīng)燒瓶中將N-芴甲氧羰基-N'-叔丁氧羰基-L-2,4-二氨基丁酸50g與700 ml丙酮：水= 1: 1(v/v)進(jìn)行混合，然后在0-10°C下往上述反應(yīng)混合物中緩慢地加入二碳酸二叔丁酯，所得的反應(yīng)混合物在反應(yīng)4小時(shí)后使用0.5 N NaOH調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH至 7.5-8，通過萃取分離，濃縮蒸發(fā)即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子N-芴甲氧羰基-N'-叔丁氧羰基-L-2,4-二氨基丁酸，其收率86.62%。[1] 

縮合反應(yīng)

在一個(gè)干燥的反應(yīng)器中將N-芴甲氧羰基-N'-叔丁氧羰基-L-2,4-二氨基丁酸（3.9g, 8.8mmol）分散于含有NaHCO3（0.7g, 8.8mmol, 1 eq）的蒸餾水（18ml）中。然后往上述反應(yīng)混合物中緩慢地加入烯丙基溴（4ml,46.4mmol, 5.3 eq）溶解于16 ml 的二氯甲烷。該反應(yīng)在室溫下保持低攪拌過夜。隨后加入90毫升蒸餾水，然后轉(zhuǎn)移到分離漏斗中。水相用100ml DCM萃取3次，合并后的DCM層用50ml鹽水洗滌2次。在無水硫酸銨上干燥，去除DCM后用硅膠色譜法（EA:PE=1:4）純化即可得到酯化的衍生物，收率為83% （3.5g）。[2]

參考文獻(xiàn)

[1] Thurieau; Janiak; European Journal of Medicinal Chemistry, 1995,30,115–122.

[2] Xu, Wei-Liang; Tetrahedron Letters, 2015,56,4796–4799.