介紹
1,2-雙(三甲基硅氧基)乙烷的分子式為C8H22O2Si2，外觀為無(wú)色液體。
圖一 1,2-雙(三甲基硅氧基)乙烷
合成
向反應(yīng)釜中加入1550mL二氯甲烷和310g乙二醇，冷卻至13°C，加入510g咪唑，繼續(xù)冷卻至-17°C，開(kāi)始滴加1620g三甲基氯硅烷，滴加過(guò)程的溫度控制在-23-25之間，滴加在2.2h內(nèi)完成，用水洗滌系統(tǒng)，分離液體，干燥，抽濾，減壓收集二氯甲烷（25°C，-0.06Mpa），精餾得到893.01g產(chǎn)物。上述產(chǎn)品經(jīng)氣相色譜儀檢測(cè)，純度為99.0%。經(jīng)過(guò)定性分析，使用C光譜和H光譜進(jìn)行具體結(jié)構(gòu)表征，產(chǎn)物被鑒定為1,2-雙(三甲基硅氧基)乙烷[1]。
圖二 1,2-雙(三甲基硅氧基)乙烷的合成
應(yīng)用
將4-溴-7-（（三氟甲基）磺酰基）-2,3-二氫-1H-茚-1-酮（177 mg，0.80 mmol）滴加到溶解在二氯甲烷（50 mL）中，將1,2-雙(三甲基硅氧基)乙烷溶解在乙酸乙酯中，兩者混合反應(yīng)，并用水洗滌兩次和飽和NaCl。分離有機(jī)層，用Na2SO4干燥并真空濃縮。粗產(chǎn)物通過(guò)SiO2色譜法純化，用乙酸乙酯/異己烷（600mg，77%）洗脫[2]，得到純的產(chǎn)物4-溴-7-（（三氟甲基）磺?；?2,3-二氫螺[茚-1,2'-[1,3]二氧戊環(huán)][2]。
圖三 1,2-雙(三甲基硅氧基)乙烷的應(yīng)用
將2-[3-（三氟甲基）苯基]-5,8-二氧雜螺[3.4]辛烷-2-腈（11.364 g，47.5 mmol）和1,2-雙(三甲基硅氧基)乙烷（18 mL，73.2 mmol）溶解在二氯甲烷（100 mL）中，然后加入三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯（1.0 mL，5.53 mmol）。將黃色溶液在環(huán)境溫度下攪拌過(guò)夜，用三乙胺（1.2 mL，8.66 mmol）淬滅，并用飽和NaHCO3溶液洗滌兩次。將有機(jī)相用Na2SO4干燥，過(guò)濾并濃縮。將混合物在硅膠上色譜分離（0-100%EtOAc的庚烷溶液），得到黃色液體2-[3-（三氟甲基）苯基]-5,8-二氧雜異[3.4]辛烷-2-碳腈（13.323g，47.0mmol，99%收率）[3]。
圖四 1,2-雙(三甲基硅氧基)乙烷的應(yīng)用2
參考文獻(xiàn)
[1]田麗霞,葛建民,閆彩橋,等.1,2-雙(烴基-硅氧基)乙烷的合成方法[P].河北省:CN201911128039.0,2021-06-04.
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[3]JOSEY ,John,A., et al.COMPOSITIONS FOR USE IN TREATING PULMONARY ARTERIAL HYPERTENSION[P].US2016021492,2016-09-15.