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3,4-二氨基甲苯的合成與應用

2024/10/12 10:25:39 作者:風華

簡述

3,4-二氨基甲苯的分子式為C7H10N2,分子量為122.1677,又名4-甲基-1,2-苯二胺,性狀為灰白色粉末至小塊。該方法的主要物理性質包括:熔點87-89 ℃(lit.),沸點155-156 ℃ at 18 mm Hg(lit.),閃點155-156 ℃ at 18mmHg,蒸汽壓:0.0179mmHg at 25 ℃。

3,4-二氨基甲苯.jpg

采用分子印跡固相萃取技術可以實現對3,4-二氨基甲苯等二氨基甲苯選擇性富集、分離。以二氨基甲苯為模板,α-甲基丙烯酸為功能單體,乙二醇二甲基丙烯酸酯為交聯劑,偶氮二異丁腈為引發(fā)劑,采用沉淀聚合的方法,合成分子印跡聚合物微球。實驗通過正交試驗確定最佳反應條件:模板分子、功能單體、交聯劑的摩爾比例為1:4:20,反應溫度為65℃,反應時間為2-3h,致孔劑為氯仿,極差分析發(fā)現模板分子與功能單體的摩爾比是影響聚合物吸附性能的最顯著因素。通過靜態(tài)吸附研究發(fā)現,印跡聚合物對3,4-二氨基甲苯等二氨基苯環(huán)的吸附量最高可達603μg·g-1,而非印跡聚合物的吸附性量為446μg·g-1,可見印跡聚合物與非印跡聚合物相比對二氨基甲苯物質具有較好的選擇吸附性,而且具有較好的選擇性[1]。

分子結構數據

1、 摩爾折射率:39.55

2、 摩爾體積(cm3/mol):110.2

3、 等張比容(90.2K):296.5

4、 表面張力(dyne/cm):52.3

5、 極化率(C·m2/V):15.67×10-24

合成方法

3,4-二氨基甲苯(又名4-甲基鄰苯二胺)是一種重要的有機中間體,用于合成高檔有機顏料分散熒光黃和合成金屬(如銀、銅、鉛、鎳、鋅等)的防銹劑與緩蝕劑(5-甲基苯駢三氮唑),廣泛應用于防銹油(脂)類產品中,多用于銅及銅合金的氣相緩蝕劑循環(huán)水處理劑,汽車防凍液、高分子穩(wěn)定劑、植物生長調節(jié)劑、潤滑油添加劑、紫外線吸收劑等。

現有技術中,3,4-二氨基甲苯的合成方法有二種,一種是采用鄰硝基對甲苯胺為原料,經硫化堿還原,還原液分離含硫廢水后脫除水份得3,4-二氨基甲苯成品,含量92%左右,收率90%左右,該合成路線每噸產品排放廢水8噸左右;另一種方法是是采用鄰硝基對甲苯胺為原料,經鐵粉還原,還原液經過濾后脫除水份得3,4-二氨基甲苯成品,含量92%-95%左右,收率87%-90%左右,該合成路線每噸產品排放廢水10噸。以上二種合成3,4-二氨基甲苯的方法成本高,污染嚴重,成品含量低,外觀棕褐色,空氣中氧化變色,品質不穩(wěn)定。

為了克服現有技術中存在的不足,研究人員優(yōu)化改進了一種3,4-二氨基甲苯的合成方法,工藝先進合理,生產成本低,合成路線短,產品純度高。

具體地,以鄰硝基對甲苯胺為原料,在催化劑和醇溶劑的作用下加氫還原反應,得到3,4-二氨基甲苯;所述溶劑與鄰硝基對甲苯胺的投料重量比為1.5~3:1;所述加氫還原反應的溫度為65℃~85℃,壓力為1.0~4.0MPa;所述催化劑為鈀炭或鎳催化劑;所述醇溶劑為甲醇、乙醇或異丙醇。加氫還原反應結束后常壓脫去醇溶劑,再在減壓條件下脫去水,最后經減壓精餾,得到所述的3,4-二氨基甲苯成品。與現有硫化堿還原工藝和鐵粉還原工藝相比,反應步驟少,原材料成本明顯降低,廢水量少(每噸產品產生0.3噸廢水),產品純度高(99.5%),收率高(96~97%),品質穩(wěn)定,滿足了高品質高檔有機顏料分散熒光黃和合成金屬(如銀、銅、鉛、鎳、鋅等)的防銹劑與緩蝕劑的需要[2]。

應用

以3,4-二氨基甲苯為原料,經環(huán)合,溴化兩步反應可以合成5-溴甲基-2,1,3-苯并噻二唑。將其中間體亞硫酰苯胺的合成改在甲苯中進行,并采用"一勺燴"法合成5-甲基-2,1,3-苯并噻二唑,5-甲基-2,1,3-苯并噻二唑的溴化改在低毒性的1,2-二氯乙烷中進行,革除了高毒性的四氯化碳。該法簡化了操作過程,縮短了反應時間,提高了目標物的總收率[3]。

此外,以3,4-二氨基甲苯和草酸為原料,在縛酸劑存在條件下,在溶劑中用鹵化劑進行脫水環(huán)合再同時鹵化,反應完全后濃縮回收鹵化劑和溶劑,中和,過濾,烘干,得到2,3-二氯-6-甲基喹喔啉;將上述步驟制得的2,3-二氯-6-甲基喹喔啉與硫氫化鹽在強極性溶劑中巰基化反應,然后濃縮溶劑,中和,過濾析出物,烘干可得到2,3-二巰基-6-甲基喹喔啉。有關反應集成環(huán)合氯化一體化,具有反應速度快,生產周期短,反應后處理簡單,大大提高了工效和能源利用[4]。

參考文獻

[1]袁琳琳,索安,何娟.二氨基甲苯印跡聚合物的制備及性能研究[C]//河南省化學會學術年會.2014.

[2]耿宏;耿星辰.3,4-二氨基甲苯的合成方法與流程.

[3]郭峰,陳益奇,吉民,等.5-溴甲基-2,1,3-苯并噻二唑的合成工藝改進[J].中國藥物化學雜志, 2004, 14(5):3.DOI:10.3969/j.issn.1005-0108.2004.05.013.

[4]居沈貴,薛峰.2,3-二巰基-6-甲基喹喔啉的制備方法:CN200910264067.5[P].CN101735158A.

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