介紹

六甲基二錫也被稱為1,1,2,2,2-六甲基二錫烷，化學(xué)式為[(CH3)3Sn]2。外觀為無色固體。

圖一 六甲基二錫

應(yīng)用

將1-碘-4-硝基苯（0.249 g，1.00 mmol）和六甲基二錫（0.426 g，1.30 mmol）加入DMF（5 mL）中。加入Pd（CH3CN）2Cl2（0.006g，0.03mmol），在室溫下攪拌反應(yīng)10分鐘。反應(yīng)混合物用水稀釋，用乙醚萃取。合并的有機層用水洗滌三次，用MgSO4干燥，過濾。減壓蒸發(fā)濾液中的溶劑，將粗殘渣在硅膠柱（己烷：乙醚，90:10）上純化，得到三甲基（4-硝基苯基）錫烷（0.258g，90%），為淡黃色固體三甲基（4-硝基苯基）錫烷[1]。

圖二 六甲基二錫的應(yīng)用

在氮氣下，將1-碘-4-甲氧基苯（2 g，8.55 mmol）、六甲基二錫（3.36 g，10.25 mmol），Pd（Ph3P）4（0.494 g，0.427 mmol）和甲苯（120 mL）的混合物在110°C下攪拌17小時。將反應(yīng)物過濾，用EtOAc（250mL）洗滌，用水（100mL）、鹽水（100ml）洗滌有機層并濃縮，得到黃色油狀的（4-甲氧基苯基）三甲基錫烷（2.5g，7.38mmol，86%收率）[2]。

圖三 六甲基二錫的應(yīng)用2

3-甲基-5-三甲基錫烷基-1H-吲唑?qū)嵤├?02C（10.08 g，47.8 mmol）、六甲基二錫2（18 g，55 mmol）和四（三苯基膦）鈀（5.5 g，4.8 mmol）在甲苯（100 ml）中的混合物在95°C下攪拌6小時。然后蒸發(fā)混合物，將殘余物放入乙酸乙酯（300 ml）中，用飽和碳酸氫鈉。蒸發(fā)掉乙酸乙酯，殘余物通過硅膠快速柱色譜法純化，用1:4乙酸乙酯/己烷洗脫，得到11.2g所需產(chǎn)物（80%）[3]。

圖四 六甲基二錫的應(yīng)用3

將1,2,3,6-四氫-4-[（三氟甲基）磺酰氧基）-吡啶-1-甲酸叔丁酯（500mg，1.51mmol）、六甲基二錫（550mg，1.68mmol）和LiCl（374mg，9.01mmol）在THF（20ml）中的懸浮液用Ar脫氣，用Pd（PPh3）4（175mg，0.15mmol）處理并加熱回流16小時。冷卻后，用汽油稀釋溶液，用飽和NaHCO3水溶液洗滌，干燥（Na2CO3）并濃縮至干。殘余物通過二氧化硅（EtOAc/汽油1:9）過濾，得到顏色更少的油（506毫克，97%）[4]。

圖五 六甲基二錫的應(yīng)用4

參考文獻

[1](US) V G (US) L V G(US) K G P, et al.Kinase inhibitors[P].US20020317914,2003-10-23.

[2]JIN ,Qi,POHLHAUS , et al.SUBSTITUTED BENZAZINONES AS ANTIBACTERIAL COMPOUNDS[P].IB2016057451,2017-06-15.

[3]Siméon G F ,Culligan J W ,Lu S , et al.11C-Labeling of Aryl Ketones as Candidate Histamine Subtype-3 Receptor PET Radioligands through Pd(0)-Mediated 11C-Carbonylative Coupling[J].Molecules,2017,22(5):792-792.

[4]GASTER, Laramie MarySmithKline Beecham Pharmaceu.,HEIGHTMAN,等.ISOQUINOLINE AND QUINAZOLINE DEIVATIVES HAVING A COMBINED 5HT1A, 5HT1B AND 5HT1D RECEPTOR ACTIVITY[P].EP00971423,2005-01-12.