簡述
三（2-呋喃基）膦是一種含有三個呋喃環(huán)的磷化氫配體，其分子式是C12H9O3P，分子量為232.17，常溫常壓下表現(xiàn)為白色至淡黃色固體。關(guān)于該物質(zhì)，其熔沸點(diǎn)分別為59-64 °C(lit.)和136 °C at 4 mm Hg(lit.)。從現(xiàn)有的文獻(xiàn)來看，三（2-呋喃基）膦主要用于過渡金屬介入的有機(jī)合成，也可用于Wittig 反應(yīng)或是用作催化劑促進(jìn)反應(yīng)發(fā)生。
制備方法
關(guān)于三（2-呋喃基）膦的制備方法，具體包括以下步驟：在惰性氣體氛圍下，在室溫下，向含有呋喃和四甲基乙二胺的正己烷溶液中滴加丁基鋰溶液，升溫到40-60℃保持0.5-3小時，生成呋喃基鋰試劑；在-10-0℃滴加三鹵化磷的正己烷溶液，保溫0.5-2小時，自然升至室溫，攪拌1-8小時；將反應(yīng)液倒入飽和的強(qiáng)酸弱堿無機(jī)鹽溶液中，濃縮有機(jī)相得到粗產(chǎn)品，再用石油醚重結(jié)晶，得到三(2-呋喃基)膦。本制備方法大幅降低了制備成本，且產(chǎn)率有顯著提升，得到的產(chǎn)品純度高。進(jìn)一步的，在本方法的第一步反應(yīng)中，向生成的呋喃基鋰中加入無水三氯化鈰得到有機(jī)鈰試劑，再與三鹵化磷反應(yīng)，能進(jìn)一步提高產(chǎn)率，減少副產(chǎn)品的發(fā)生[1]。
應(yīng)用
作為性質(zhì)良好的磷化氫配體，三（2-呋喃基）膦常被用于化學(xué)合成，例如參與含α-萘基二芳酮化合物的制備。以1-氯甲基萘衍生物為原料，在堿、金屬催化劑和配體的作用下與苯乙腈類化合物反應(yīng)，于無水有機(jī)溶劑中與苯乙腈類化合物在20℃～80℃條件下，反應(yīng)12小時；將所生成產(chǎn)物在氧化劑的作用下即可轉(zhuǎn)化為二芳酮類化合物。二芳酮類化合物既是合成天然產(chǎn)物的重要原料，也是合成有機(jī)功能材料的重要中間體。在該過程中，氧化劑可以選擇過碳酸鈉、雙氧水、過二硫酸鉀等；金屬催化劑包括二(乙酰丙酮)鈀、二(三苯基膦)二氯化鈀等；溶劑包括四氫呋喃、乙二醇二甲醚、三氯甲烷等；堿包括氫氧化鉀、碳酸鈉等；至于配體，則可在三(2-呋喃基)膦、三苯基膦、三(對甲基苯基)膦中選擇。該制備方法合成路線短、條件溫和、操作簡便、有實(shí)現(xiàn)工業(yè)化的可能性[2]。
參考文獻(xiàn)
[1]宮寧瑞.一種三(2-呋喃基)膦的制備方法 A tri (2-furyl) phosphine preparation:CN 201210580979[P].
[2]張勝;李文寬;季定緯;包明;一種含α?萘基二芳酮化合物的制備方法與流程.