簡介

四甲基二乙烯基二硅氧烷是一種特殊的甲基硅烷化試劑，其分子結(jié)構(gòu)為2個(gè)甲基通過硅碳鍵與硅原子鍵合。四甲基二乙烯基二硅氧烷具有水解活性高、所用催化劑無毒、呈中性的優(yōu)點(diǎn)。據(jù)此，其通常作為硅烷化試劑使用，具有安全、穩(wěn)定性高、硅烷化作用較強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)，其在藥物合成領(lǐng)域也可用于合成具有光學(xué)活性的烷氧基酮類似物。其在生物領(lǐng)域、化工領(lǐng)域、醫(yī)藥領(lǐng)域等都具有十分重要的作用[1]。因此對(duì)四甲基二乙烯基二硅氧烷的合成路線的研究將一直作為熱門項(xiàng)目，吸引一批又一批的科學(xué)家及研究人員不斷探索、不斷創(chuàng)新。

合成

圖1 四甲基二乙烯基二硅氧烷的合成路線

將一當(dāng)量的四氯鈀酸鈉溶解在甲醇中。向該溶液中加入8當(dāng)量的碳酸氫鈉和10當(dāng)量的通式I化合物。將溶液攪拌4小時(shí)。蒸餾出甲醇，殘留物在干燥劑和活性炭上攪拌。過濾固體并通過蒸餾濃縮濾液。根據(jù)蒸餾條件，獲得鈀含量為0.01至20重量%的穩(wěn)定鈀溶液。根據(jù)該方法制備反應(yīng)混合物。最后通過硅膠色譜柱純化得到標(biāo)題化合物四甲基二乙烯基二硅氧烷。合成路線如圖1所示[2]。

圖2 四甲基二乙烯基二硅氧烷的合成路線

在室溫下，將二乙氧基甲基乙烯基硅烷（0.385 mL，2.00 mmol）在0.5M的NaOH水溶液（5.0 mL，2.5 mmol）中攪拌15分鐘。在真空中除去溶劑，并通過NMR光譜和質(zhì)譜分析殘留物。該殘留物溶解在D2O中的1H NMR光譜顯示存在單一產(chǎn)物。將25（5mg）和28（15mg）的混合物溶解在D2O中以進(jìn)行DOSY實(shí)驗(yàn)（擴(kuò)散有序NMR光譜）。在25°C下，兩種物種的擴(kuò)散系數(shù)相似，然后通過甲醇反復(fù)重結(jié)晶得到標(biāo)題化合物四甲基二乙烯基二硅氧烷。合成路線如圖2所示。

參考文獻(xiàn)

[1] 王永生,馬春彥,武元鵬等. 四甲基二乙烯基二硅氧烷的合成及性能表征 [J]. 有機(jī)硅材料, 2020, 34 (02): 17-21+33.

[2]Saxena, Anubhav; et al. Silicone ionomers from cyclotetrasiloxane derivatives. World Intellectual Property Organization, WO2013103496 A2 2013-07-11.