4-溴-2,6-二甲基氟苯，英文名為5-Bromo-2-fluoro-1,3-dimethylbenzene，常溫常壓下為無色至淺黃色透明液體，在水中溶解性差。4-溴-2,6-二甲基氟苯屬于芳基鹵化合物，其化學(xué)性質(zhì)主要集中于其苯環(huán)上的溴原子，可用于制備格氏試劑與芳香硼化合物。此外，該物質(zhì)可在過渡金屬的催化作用下和金屬有機試劑發(fā)生交叉偶聯(lián)反應(yīng)，可用于多取代氟苯類有機分子的制備。

化學(xué)性質(zhì)

4-溴-2,6-二甲基氟苯可視為溴苯類衍生物，其可與鎂粉發(fā)生化學(xué)反應(yīng)制備相應(yīng)的格式試劑，有相關(guān)研究報道這種方法制備所得的芳基鎂試劑可與二氧化碳發(fā)生親核加成反應(yīng)得到相應(yīng)的羧酸衍生物。此外，苯環(huán)上的溴原子可在強堿或者金屬催化的作用下轉(zhuǎn)變?yōu)榕饐卧?，苯環(huán)上的溴原子可以發(fā)生苯硼化反應(yīng)（Borylation）生成相應(yīng)的芳香硼化合物。這些硼化合物對于Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)等有機合成反應(yīng)非常有用，因為它們可以與其他有機物反應(yīng)，形成新的碳-碳鍵從而制備復(fù)雜的有機分子。

硼化反應(yīng)

圖1 4-溴-2,6-二甲基氟苯的硼化反應(yīng)

在一個干燥的反應(yīng)器中，在-78°C的低溫環(huán)境下將正丁基鋰溶液(11.2 mL, 2.6 M正己烷)緩慢地滴加到4-溴-2,6-二甲基氟苯的四氫呋喃溶液(5.38 g, 26.5 mmol)中。所得的反應(yīng)混合物在-78℃下劇烈攪拌反應(yīng)大約1小時，然后往反應(yīng)混合物中緩慢地加入硼酸三叔丁酯(14.7 mL, 52.4 mmol)，所得的反應(yīng)混合物繼續(xù)在-78°C下再攪拌30分鐘，然后轉(zhuǎn)移到室溫下攪拌過夜。反應(yīng)結(jié)束后往反應(yīng)混合物中緩慢地加入稀鹽酸溶液(10%，50ml)以淬滅反應(yīng)，用氯仿萃取反應(yīng)混合物。合并所有的有機層并用鹽水清洗，將有機層在無水硫酸鈉上干燥，過濾除去干燥劑并將所得的濾液在真空下進行濃縮即可得到目標產(chǎn)物芳基硼酸。[1]

參考文獻

[1] Cui, Lin-Song; et al Angewandte Chemie, International Edition (2017), 56(6), 1571-1575.