背景及概述

有機(jī)疊氮化合物含有疊氮基高能活性官能團(tuán)，是一類重要的有機(jī)合成中間體，已廣泛應(yīng)用于有機(jī)合成、化學(xué)生物學(xué)、功能材料及臨床醫(yī)藥(Scheme1)等領(lǐng)域。三正丁基疊氮化錫英文名稱：azido(tributyl)stannane，中文別名：疊氮基三-N-丁基錫(IV)，CAS號(hào)：17846-68-3，分子式：C12H27N3Sn，分子量：332.064，密度：1.212g/mLat25ºC，沸點(diǎn)：120ºC/0.2mmHg。是一種常見的有機(jī)疊氮化合物，可用于纈沙坦的合成。以L-纈氨酸為起始原料，先將其改造成L-纈氨酸甲酯，再進(jìn)行烴化、戊?；⒆詈笥萌』B氮化錫進(jìn)行環(huán)合，水解等步驟合成了纈沙坦。

制備

例有機(jī)疊氮化合物是由德國(guó)化學(xué)家Griess于1864年在實(shí)驗(yàn)室中制備獲得，他使用氨與過溴化重氮苯反應(yīng)得了苯基疊氮。疊氮化合物具有一定的毒性及潛在爆炸性，在次世界大戰(zhàn)期間曾代替雷汞作為炸藥引爆劑，因而當(dāng)時(shí)學(xué)者對(duì)疊氮化物產(chǎn)生了畏懼心理并敬而遠(yuǎn)之，該類化合物曾一度無人研究。近期，隨著人們對(duì)疊氮化物性質(zhì)的全面認(rèn)識(shí)及其實(shí)驗(yàn)安全技術(shù)的提高，該類化合物重新獲得研究者的重視，有機(jī)疊氮化合物主要是通過含不飽和鍵及某些極性鍵的底物與能提供疊氮基的前體發(fā)生加成或親核取代反應(yīng)獲得，常見能提供疊氮基的前體有疊氮酸(HN3)、疊氮化鈉(NaN3)、三甲硅基疊氮(TMSA)、二苯基磷酰基疊氮(DPPA)、三丁基錫基疊氮(TBSnA)、疊氮乙酸乙酯(AAE)、疊氮化四丁基銨(TBAA)等，其中最常用的是疊氮化鈉。三丁基疊氮錫是一種有機(jī)錫化合物，通常由三丁基氯化錫和疊氮化鈉合成[1]。其合成反應(yīng)式如下圖：

圖1 三正丁基疊氮化錫合成反應(yīng)式

將（5mmol）三丁基氯化錫、（12mmol）疊氮化鈉，加入帶有轉(zhuǎn)子的三口燒瓶中，在氮?dú)獾姆諊录尤?0mLDMF溶劑，70℃下攪拌12h，待反應(yīng)液冷卻至室溫后倒入去離子水（30mL），再用乙醚萃?。?×20mL）收集有機(jī)層，再用飽和食鹽水（3×20mL）洗滌，經(jīng)無水硫酸鎂干燥，過濾后蒸發(fā)去除乙醚溶劑，經(jīng)硅膠柱層析（洗脫液為V（石油醚）∶V（二氯甲烷）=20∶1）得到白色固體三正丁基疊氮化錫。

參考文獻(xiàn)

[1]US2006/149079A1，