背景及概述^[1]

2,7?二溴咔唑是一種重要的有機化工中間體，可以用來進一步合成新一代顯示器的有機電致發(fā)光材料和有機聚合物太陽能電池中的空穴傳輸材料、發(fā)光材料和新型農藥及醫(yī)藥等。咔唑及其衍生物是一類雜環(huán)芳香化合物，有較大的π電子共軛體系和較強的分子內電子轉移特性，光電性能卓越，廣泛應用于顏料、染料、香料、醫(yī)藥和農藥等領域。

制備^[1-2]

報道一、

將4,4′-二溴聯苯40g(0.128mol)、硫酸亞鐵0.2g（1.32mmol）和1,2?二氯乙烷80mL加入到250mL三頸瓶中，緩慢升溫至1,2-二氯乙烷開始回流，將5mol/L的稀硝酸50mL（0.25mol）緩慢滴加至反應瓶中，維持體系的溫度在80℃反應2h，HPLC檢測無原料存在。反應液冷卻至室溫，分層，收集下層的有機相，水相用10mL1,2-二氯乙烷萃取1次，合并有機相，減壓蒸餾回收1,2-二氯乙烷后得到粗產品。在粗產品中加入甲醇，攪拌并加熱至固體全部溶解，自然冷卻后析出晶體，減壓抽濾，真空干燥，得到2-硝基-4,4′-二溴聯苯淡黃色粉末42.4g，收率92.6%。EI-MS(m/z):357(M+).¹HNMR(CDCl₃,TMS):δ8.04~8.02(d,1H),δ7.77~7.74(d,1H),δ7.58~7.54(d,2H),δ7.30~7.26(d,1H),δ7.17~7.14(d,2H).

在氮氣保護下，將2-硝基-4,4′-二溴聯苯42.84g(0.12mol)、2-二苯基膦-聯苯93.05g(0.275mol)和二氯甲烷200mL加入到500mL三頸瓶中，室溫下攪拌反應3h。減壓蒸餾回收二氯甲烷。剩余物用200~400目硅膠做固定相、石油醚/乙酸乙酯（體積比8:2）做洗脫劑過柱，得到類白色粉末即2,7-二溴咔唑34.2g，收率87.7%。EI-MS(m/z):357(M+).¹HNMR(CDCl₃,TMS):δ8.09(s,1H),δ7.91~7.89(d,2H),δ7.59~7.58(d,2H),δ7.39~7.28(d,2H).

報道二、

步驟(1)：在反應瓶中依次加入摩爾比為1：25：1的4,4'-二溴聯苯、二氯甲烷和硝硫混酸，攪拌，在25℃條件下恒溫反應1～4h，冷卻至室溫，得到反應液，用NaOH水溶液洗至中性，二氯甲烷萃取，有機相經無水NaSO₄干燥，濃縮，乙醇重結晶，得2-硝基-4,4'-二溴聯苯，所述的硝硫混酸為發(fā)煙硝酸和濃硫酸的混合物，其體積比為1:1；

步驟(2)：將步驟(2)得到的2-硝基-4,4'-二溴聯苯和三苯基膦、鄰二氯苯按摩爾比為1：3：15一起加入到反應瓶中，攪拌，回流反應5h后，冷卻至室溫，然后向其中加入石油醚，過濾，干燥，得2,7-二溴咔唑，其中石油醚的加入量為鄰二氯苯體積的1.2倍。

參考文獻

[1][中國發(fā)明,中國發(fā)明授權]CN201210055912.X一種2,7-二溴咔唑的制備方法

[2][中國發(fā)明]CN201410479226.42,7-二溴-N-全氟辛基乙基咔唑及其制備方法