1-溴-2-萘甲醛，英文名為1-bromo-2-naphthaldehyde，常溫常壓下為白色至類白色固體粉末，具有顯著的熒光性質(zhì)與優(yōu)異的化學(xué)轉(zhuǎn)化活性，它不溶于水但是可溶于常見的有機溶劑包括低極性的醚類有機溶劑。1-溴-2-萘甲醛是一種萘甲醛類化合物，主要用作熒光材料分子的制備原料，在有機光電材料的制備領(lǐng)域中有較好的應(yīng)用。

理化性質(zhì)

1-溴-2-萘甲醛具有醛類物質(zhì)和芳基溴類化合物的通用理化性質(zhì)，其結(jié)構(gòu)中的醛基單元可在堿性條件下和Wittig試劑發(fā)生烯基化反應(yīng)得到相應(yīng)的萘烯烴類衍生物。1-溴-2-萘甲醛可在過渡金屬鈀催化的作用下和芳基硼酸類物質(zhì)等發(fā)生交叉偶聯(lián)反應(yīng)得到相應(yīng)的芳基化萘衍生物。

制備方法

圖1 1-溴-2-萘甲醛的制備方法

在一個干燥的反應(yīng)燒瓶中將過氧化苯甲酰（0.75 g, 3 mmol）加入到1-溴-2-甲基萘（3.58 ml, 23 mmol）和NBS （12 g, 67 mmol）在干燥四氯化碳 （250 ml）溶液中，將所得的反應(yīng)混合物加熱至回流并在該環(huán)境下攪拌反應(yīng)大約7小時。通過TLC點板監(jiān)測反應(yīng)進度，反應(yīng)結(jié)束后過濾反應(yīng)混合物并在減壓下蒸發(fā)。從熱乙醇中結(jié)晶，將AgNO3溶液（1.7 g, 10 mmol）加入50 ml水中，與1-溴-2-二溴甲基萘溶液（1.89 g, 5 mmol）加入到乙醇 （200 ml）溶液中，反應(yīng)混合物繼續(xù)回流攪拌反應(yīng)大約75 min。通過過濾從熱溶液中過濾沉淀物，在減壓下濃縮，所得的固體產(chǎn)物用冷乙二醇：水（4:1）洗滌結(jié)晶即可得到產(chǎn)品1-溴-2-萘甲醛。[1]

偶聯(lián)反應(yīng)

圖2 1-溴-2-萘甲醛的偶聯(lián)反應(yīng)

在一個干燥的反應(yīng)燒瓶中將乙基苯（1.05當(dāng)量）滴入含有1-溴-2-萘甲醛（20.0 mmol）、CuI （2 mol %）、PdCl2 (PPh3)2 （2 mol %）和Et3N （60 mL進行混合。將所得到的混合物在50°C 在N2氛圍下攪拌，通過TLC點板監(jiān)測反應(yīng)進度，完成反應(yīng)（通過TLC分析顯示）后將反應(yīng)混合物通過硅藻土進行過濾處理并用乙醚進行沖洗，減壓濃縮反應(yīng)混合物并將所得的剩余物用乙酸乙酯/己烷（5%）在硅膠柱層析上純化即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子。[2]

參考文獻

[1] Zhang, Jianwei; et al,Angewandte Chemie, International Edition,2018, 57,465-469.

[2] Feng, Tian; et al,Advanced Synthesis & Catalysis,2019,361,1271-1276.