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如何制備1-氯-2-碘苯中間體

2020/10/20 9:12:51

背景及概述[1][2]

1-氯-2-碘苯是一種有機(jī)中間體,可由碘苯氯代或氯苯碘代得到。

制備[1-2]

方法一、 

一般/典型程序:鹵化的典型程序。將BF3 -H2O(4mL)加入到30mL Nalgene瓶中的失活芳族化合物(10mmol)和N-鹵代琥珀酰亞胺(10mmol)的混合物中。關(guān)閉瓶子,將混合物在所需溫度(大多數(shù)反應(yīng)的室溫)下攪拌指定的時(shí)間。對于較高溫度的反應(yīng),使用壓力管。通過GC/MS分析監(jiān)測反應(yīng)進(jìn)程。然后使用水(30mL)和二氯甲烷(2×30mL)將反應(yīng)混合物完全轉(zhuǎn)移到分液漏斗中并充分搖動(dòng)以將產(chǎn)物萃取到有機(jī)層中。用飽和亞硫酸氫鈉或硫代硫酸鈉(15mL)溶液洗滌有機(jī)層,以除去存在的任何游離鹵素,然后加入飽和碳酸氫鈉溶液(30mL)和鹽水(30mL)。然后用水(2×30mL)洗滌,用無水硫酸鈉干燥。減壓除去溶劑,通過分餾或從石油醚中重結(jié)晶純化產(chǎn)物?;衔?5B。收率77%。

方法二、     

將Ar-COOH(1mmol),N-碘代酰胺(1.5-4當(dāng)量)和溶劑(4mL)的混合物在500W鎢燈(TL)照射下或在熒光室照明(FL)下回流。 2-氯碘苯,產(chǎn)率82%1HNMRδ7.86(dd,J = 8,2Hz,1H),7.45(dd,J = 8,2Hz,1H),7.27(m,1H),6.95( m,1H); 13CNMRδ140.4,138.7,129.5,128.0,98.3(C-1)。

主要參考資料

[1] J. Am. Chem. Soc.2004,126,48,15770-15776

[2] From PCT Int. Appl., 2011154953, 15 Dec 201

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