77-78-1
中文名稱
硫酸二甲酯
英文名稱
Dimethyl sulfate
CAS
77-78-1
EINECS 編號
201-058-1
分子式
C2H6O4S
MDL 編號
MFCD00008416
分子量
126.13
MOL 文件
77-78-1.mol
更新日期
2024/12/22 16:34:14
77-78-1 結構式
基本信息
中文別名
硫酸二甲酯硫酸甲酯
二甲基硫酸
二甲基硫酸酯
硫酸甲脂
硫酸二甲酯 086-01[6,8]
英文別名
AKOS BBS-00004221DIMETHYL SULFATE
DIMETHYL SULPHATE
METHYL SULFATE
SULFURIC ACID DIMETHYL ESTER
SULPHURIC ACID DIMETHYL ESTER
ai3-52118
Dimethoxysulfone
Dimethyl monosulfate
Dimethylester kyseliny sirove
dimethylesterkyselinysirove
dimethylesterkyselinysirove(czech)
dimethylmonosulfate
Dimethylsulfaat
Dimethylsulfat
dimethylsulfat(czech)
Dimetilsolfato
DMS (Methyl sulfate)
dms(methylsulfate)
Dwumetylowy siarczan
所屬類別
農藥中間體: 殺菌劑中間體: 脂肪族類殺菌劑物理化學性質
外觀性質無色或淺黃色透明液體，微帶洋蔥臭味。
外觀性狀硫酸二甲酯通常簡稱為DMS，是一種無色油狀液體，與乙醇混溶，可溶于芳香溶劑、乙醚、苯，稍溶于水，不溶于二硫化碳。DMS是一種強大的甲基化試劑，可用來生產表面活性劑、水處理化學品、農藥、染料、織物軟化劑和感光化學品等。全球經營硫酸二甲酯的主要企業(yè)有杜邦、巴斯夫、卡利登實驗室有限公司、雪佛龍菲利普斯化學公司和CABB。
溶解性微溶于水，溶于醇。
熔點-32 °C
沸點188 °C(lit.)
密度1.333 g/mL at 25 °C(lit.)
蒸氣密度4.3 (vs air)
蒸氣壓0.7 mm Hg ( 25 °C)
折射率n20/D 1.386(lit.)
閃點182 °F
儲存條件2-8°C
溶解度ethanol: 0.26 g/mL, clear, colorless
形態(tài)液體
顏色透明無色
氣味 (Odor)幾乎無味
水溶解性2.8 g/100 mL (18 ºC)
Merck13,3282
BRN635994
Dielectric constant55.0（20℃）
暴露限值TLV/PEL-TWA skin 0.1 ppm (0.52 mg/m3 )
(ACGIH, OSHA, NIOSH)
IDLH 10 ppm (NIOSH).
穩(wěn)定性穩(wěn)定的;易燃。與強氧化劑、強堿（包括氨）不相容。濕氣敏感。
(IARC)致癌物分類2A (Vol. 4, Sup 7, 71) 1999
NIST化學物質信息Sulfuric acid, dimethyl ester(77-78-1)
EPA化學物質信息Dimethyl sulfate (77-78-1)
安全數據
應用領域
用途一
用于制造二甲基亞砜、咖啡因、可待因、香草醛、氨基比林、甲氧芐氨嘧啶以及農藥乙酰甲胺磷等用途二
用作測定煤焦油類的試劑，在有機合成中用作甲基取代劑，還可用作芳香族烴的溶劑用途三
用作甲基化劑，用于制造二甲基亞砜、咖啡因、香草醛、氨基比林、甲氧芐氨嘧啶以及農藥乙酰甲胺磷等用途四
硫酸二甲酯是一種重要的有機中間體，在農藥生產中主要作為甲基化試劑，在分子中引入甲基，用途很廣，如殺菌劑霜脲氰、福美甲胂、田安，殺蟲劑甲胺磷、乙酰甲胺磷、胺甲硫磷、倍硫磷、抗蚜威，除草劑西草凈、異丙凈、撲草凈、野燕枯、百草枯、環(huán)嗪酮、麥草畏、吡嘧磺隆等。用途五
硫酸二甲酯是農藥、染料、醫(yī)藥、香料工業(yè)等有機合成中廣泛應用的甲基化劑。用以制造甲酯、甲醚、甲胺等。是二甲基亞砜、咖啡因、可待因、安乃近、氨基吡啉、甲氧芐氨嘧啶、香草醛以及農藥乙酰甲胺磷等的原料。制備方法
方法一
其制備方法是將甲醇用硫酸脫水生成硫酸氫甲酯，反應溫度40～60℃，然后硫酸氫甲酯與甲醇在120～145℃反應，得二甲醚，同時用硫酸二甲酯在40～60℃吸收三氧化硫至接近飽和狀態(tài)作為母液，最后母液中的三氧化硫與二甲醚在60～80℃作用而得粗品，經減壓蒸餾而得成品。H2SO4+CH3OH→CH3HSO4+H2O
CH3HSO4+CH3OH→CH3OCH3+H2SO4
SO3+(CH3)2SO4→(CH3)2SO4·SO3
CH3OCH3+(CH3)2SO4·SO3→2(CH3)2SO4
方法二
硫酸二甲酯的合成方法很多，如鈉鹽法、無水硫酸與甲醇直接反應法、二甲醚與三氧化硫合成法、氯磺酸合成法、硫酸氫甲酯法等。但除二甲醚與三氧化硫合成法外，都存在著產品收率低，原材料消耗大、設備腐蝕嚴重等問題。工業(yè)上主要采用二甲醚和三氧化硫反應來生產硫酸二甲酯。先由甲醇脫水得到二甲醚。再將25%發(fā)煙硫酸加熱蒸出三氧化硫氣體，用硫酸二甲酯噴淋吸收。吸收了三氧化硫的硫酸二甲酯與二甲醚氣體在合成塔反應，即生成硫酸二甲酯。工業(yè)品硫酸二甲酯的純度≥98%。原料消耗定額：甲醇550kg/t、發(fā)煙硫酸（25%）3000kg/t。上下游產品信息
下游產品
4-氯-2,5-二甲氧基苯胺氨基比林5-氯-2-甲氧基苯甲酸鄰甲氧基苯甲酸Α-二甲氧甲基-Β-甲氧基丙腈甲基柏木醚抗靜電劑TM4-甲基二苯并噻吩2,4-二甲氧基苯甲酸三氟甲烷磺酸甲酯呋喃硫胺2-甲氨基-5-氯二苯甲酮間二甲氨基苯甲酸7-甲基鳥嘌呤2-(4-氨基苯基)丙腈4-乙酰氨基-2-甲氧基苯甲酸甲酯紫外線吸收劑UV-9(BP-3)5-二甲氨基-1-萘磺酸3,4,5,6-四氫-7-甲氧基-2H-氮雜卓二甲氨基苯乙酮聯苯肼酯4'-(1-氰乙基)乙酰苯胺陽離子表面活性劑3,5-二甲氧基苯甲酸4-乙酰氨基-5-氯-2-甲氧基苯甲酸酯CS柔軟劑1-甲基-5-硝基咪唑3,4-二羥基-5-甲氧基苯甲酸甲酯3-月桂酰氨丙基抗靜電劑6,7-二甲氧基香豆素3,4,5-三甲氧基苯甲酰肼2-(甲基硫代)苯甲酸1,2-二甲基-1,2-二苯甲酰肼2-(4-硝基苯基)丙腈陽離子艷藍RL77-78-1(安全特性,毒性,儲運)
爆炸物危險特性
與空氣混合可爆儲運特性
庫房通風低溫干燥; 與氧化劑、氨、食品添加劑分開存放刺激數據
皮膚- 兔子 10 毫克/ 24小時 重度; 眼- 兔子 100 毫克/ 4秒 重度毒性分級
高毒急性毒性
口服- 大鼠 LD50: 205 毫克/ 公斤; 口服- 小鼠 LD50: 140 毫克/ 公斤可燃性危險特性
遇明火、高熱可燃; 受熱產生有毒硫氧化物煙霧類別
有毒物品滅火劑
水、泡沫, 二氧化碳職業(yè)標準
TLV-TWA 0.05 毫克/ 立方米; STEL 0.1 毫克/ 立方米 (皮膚）常見問題列表
簡介
硫酸二甲酯，有機化合物，無色或微黃色，略有蔥頭氣味的油狀可燃性液體?；瘜W式(CH3)2SO4。分子量126.14。相對密度 1.3322(20℃/4℃)。熔點－31.8℃。沸點188℃/ 開環(huán)。閃點 83.33℃。自燃點 187.78℃。蒸氣密度 4.35。蒸氣壓2.00kPa(15mmHg76℃)。溶于乙醇、乙醚、丙酮、芳香烴，微溶于二硫化碳，脂肪烴和水。 在水中溶解度 2.8g/100ml。在18 ℃易迅速水解成硫酸和甲醇。在冷水中分解緩慢。遇熱、明火或氧化劑可燃。
毒性資料
人吸入 LCLo: 97ppm/10M。大鼠經口 LD50: 205mg/kg; 吸入 LC50: 45mg/m3/4H。小鼠經口LD50: 140 mg/kg; 吸入LC50: 280 mg/m3。硫酸二甲酯屬高毒類，作用與芥子氣相似， 急性毒性類似光氣，比氯氣大15 倍。對眼、上呼吸道有強烈刺激作用，對皮膚有強腐蝕作用?？?引起結膜充血、水腫、角膜上皮脫落，氣管、支氣管上皮細胞部分壞死， 穿破導致縱膈或皮下氣腫。此外，還可損害肝、腎及心肌等,皮膚接 觸后可引起灼傷,水皰及深度壞死。
作用機理尚不完全明了，多數學者認為是由于該物質的甲基性質，它在體內水解成甲醇和硫酸而引起毒作用,這已由動物實驗和死亡病例的血液 和內臟中檢測甲醇證實。 Ghiringhelli 認為對眼和皮膚的局部作用, 部分是由于硫酸所致, 而全身和神經系統(tǒng)的影響以及肺水腫是由于硫酸 二甲酯分子本身的毒性作用, 因它能使體內某些重要基團甲基化所致。
硫酸二甲酯是潛在的致癌物質和可引起染色體畸變的誘變劑，具揮發(fā)性、毒性、腐蝕性及環(huán)境危害，可通過皮膚、黏膜和胃腸吸收。其中毒癥 狀可能延遲6-24小時顯現出來，從而會造成對中毒源的不敏感及癥狀的進一步惡化。少量的硫酸二甲酯泄露可用濃堿溶液，如氨水、堿金屬氫 氧化物溶液等使之水解處理，但大量泄漏時，水解反應可能會非常劇烈。普通水與硫酸二甲酯反應的最終產物為甲醇與硫酸，反應較慢且產物 對環(huán)境有害，因而硫酸二甲酯的泄露不可用水處理。
致癌性
硫酸二烷基酯類化合物是已知的具有致癌致畸作用的試劑，其可通過對核酸鹽烷基化并引起遺傳性基因損害和染色體突變，歐盟在2012年12月將硫酸二甲酯（DMS）和硫酸二乙酯（DES）列入第八批需授權物質（SVHC）候選清單，國際癌癥研究中心（IARC）也已經將硫酸二甲酯列為2A類致癌物。3,4,5一三甲氧基甲苯的制備
在250ml三頸瓶中，加入17.0g的2, 6-二甲氧基-4-甲基苯酚，50ml甲苯，1.5g聚乙二醇—400，混合均勻后再加入5.0g氫氧化鈉,在攪拌下緩慢
滴加12.5ml硫酸二甲酯，滴加完畢，于90℃下回流1h,再加入少量水回流0.5h 冷卻后，用氫氧化鈉溶液和水分別洗滌3次，有機層經無水硫酸鎂
干燥，干燥后去除溶劑得到淡黃色液狀物，收集135~137℃（壓力3kPa）的餾份，得到3,4,5一三甲氧基甲苯。產出率96%.淬滅方法
在攪拌下，滴加到稀NaOH或氨水中，中和后倒入落地通風柜內相應的廢液桶。加堿水解成甲醇和硫酸，毒性大大減低了。毒性防護
防護措施
本品劇毒。對呼吸系統(tǒng)粘膜和皮膚有強烈的刺激和腐蝕作用。影響神經系統(tǒng)和血液系統(tǒng)，損害心、肺、肝、腎等功能。大鼠經口LD50為440mg/kg?？諝庵泻窟_1%時，吸入人體即有致命危險。最高容許濃度為0.5mg/m3。可用氨水作為解毒劑。操作人員應穿戴防護用具。