75-91-2
中文名稱(chēng)
叔丁基過(guò)氧化氫
英文名稱(chēng)
tert-Butyl hydroperoxide
CAS
75-91-2
EINECS 編號(hào)
200-915-7
分子式
C4H10O2
MDL 編號(hào)
MFCD00002130
分子量
90.12
MOL 文件
75-91-2.mol
更新日期
2024/12/18 08:35:06
75-91-2 結(jié)構(gòu)式
基本信息
中文別名
過(guò)氧化氫第三丁基過(guò)氧化氫叔丁基
過(guò)氧化氫叔丁基[含量≤80%,帶有氫過(guò)氧化二叔丁基和/或A型稀釋劑]
過(guò)氧化叔丁醇
過(guò)氧化特丁醇
叔丁基過(guò)氧化氫
1,1-二甲基乙基-過(guò)氧化氫
第三丁基過(guò)氧化氫
過(guò)氧化氫特丁基
特丁基過(guò)氧化氫
過(guò)氧化氫叔丁醇(TBHP)
過(guò)氧化特丁基
氫過(guò)氧化叔丁基
1,1-二甲基乙基過(guò)氧化氫
叔丁過(guò)氧化氫
過(guò)氧化叔丁醇、過(guò)氧化氫第三丁基
特丁基氫過(guò)氧化物
過(guò)氧化氫丁基
四丁基過(guò)氫氧酸
過(guò)氧化叔丁醇/叔丁基過(guò)氧化氫
英文別名
ButylhydroperoxidTBHP
T-BUTYL HYDROPEROXIDE
tert-Butanol peroxide
TERT-BUTYL HYDROPEROXIDE
tert-Butyl hydroperoxide(content≤80%,with di-tert-butyl hydroperoxide and/or type A thinner)tert-Butyl hydrogen peroxide
T-HYDRO(R)
1,1-Dimethylethyl hydroperoxide
1,1-dimethylethyl-hydroperoxid
1,1-dimethylethylhydroperoxide
1,1-dimethylethyl-Hydroperoxide
2-Hydroperoxy-2-methylpropane
2-Methyl-prop-2-yl-hydroperoxide
Aztec t-butyl Hydroperoxide-70, Aq
Butyl hydroperoxide
butylhydroperoxide
Cadox TBH
cadoxtbh
Dimethylethyl hydroperoxide
Ethyldiethylperoxide
所屬類(lèi)別
有機(jī)原料：醇的鹵化、磺化、硝化或亞硝化衍生物物理化學(xué)性質(zhì)
外觀性質(zhì)水白色液體。一般商品為非揮發(fā)性溶劑的溶液。
外觀性狀無(wú)色透明或黃色液體。熔點(diǎn)-8℃，沸點(diǎn)35℃(2.66kPa)，40℃(3.06kPa)，相對(duì)密度(20/4℃)0.896，折射率1.4007。能與乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑混溶。在水中溶解度為12g，呈弱酸性。在75℃以下穩(wěn)定，在90～100℃失去氧，250℃時(shí)則爆炸。
溶解性微溶于水，易溶于醇、醚等多數(shù)有機(jī)溶劑，和氫氧化鈉水溶液。
熔點(diǎn)-2.8 °C
沸點(diǎn)37 °C (15 mmHg)
密度0.937 g/mL at 20 °C
蒸氣壓62 mmHg at 45 °C
折射率n20/D 1.403
閃點(diǎn)85 °F
儲(chǔ)存條件2-8°C
酸度系數(shù)(pKa)pK1: 12.80 (25°C)
形態(tài)液體
顏色透明無(wú)色
水溶解性Miscible
Merck14,1570
檢測(cè)方法T
BRN1098280
暴露限值No exposure limit is set. On the basis
of its irritant properties a ceiling limit of
1.2 mg/m3 (0.3 ppm) is recommended.
穩(wěn)定性穩(wěn)定，但如果在封閉條件下加熱可能會(huì)爆炸。遇微量金屬、分子篩或其他污染物可能會(huì)加速分解。與還原劑、可燃材料、酸不相容。
InChIKeyCIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N
LogP1.230 (est)
CAS 數(shù)據(jù)庫(kù)75-91-2(CAS DataBase Reference)
NIST化學(xué)物質(zhì)信息Tert-butyl hydroperoxide(75-91-2)
EPA化學(xué)物質(zhì)信息tert-Butyl hydroperoxide (75-91-2)
安全數(shù)據(jù)
警示詞危險(xiǎn)
危險(xiǎn)性描述H311-H330-H371-H372-H373-H226-H242-H302-H311+H331-H314-H317-H341-H411-H304-H336-H410-H300-H310-H318
危險(xiǎn)品標(biāo)志O,C
危險(xiǎn)類(lèi)別碼R7-R10-R20/21/22-R34-R65-R52/53-R43-R67-R53
危險(xiǎn)品運(yùn)輸編號(hào)UN 3109 5.2
WGK Germany3
RTECS號(hào)EQ4900000
F3-21
自燃溫度Self-accelerating decomposition at 88 to 93 °C
TSCAYes
危險(xiǎn)等級(jí)5.2
包裝類(lèi)別II
海關(guān)編碼29094990
毒害物質(zhì)數(shù)據(jù)75-91-2(Hazardous Substances Data)
毒性LD50 oral (rat) 406 mg/kg
LD50 skin (rabbit) 460 mg/kg
LC50 inhal (rat) 500 ppm (4 h)
LD50 skin (rabbit) 460 mg/kg
LC50 inhal (rat) 500 ppm (4 h)
應(yīng)用領(lǐng)域
用途一
用作不飽和三聚氰胺樹(shù)脂涂料的干燥劑、聚合引發(fā)劑、有機(jī)合成中間體用途二
用作聚合反應(yīng)的催化劑。取代基反應(yīng)中用作過(guò)氧化基團(tuán)的引入劑。為一級(jí)有機(jī)氧化劑(高溫時(shí)易爆炸)。用途三
用作聚合反應(yīng)的催化劑。取代基反應(yīng)中用作過(guò)氧化基團(tuán)的引入劑。該品為一級(jí)有機(jī)氧化劑，高溫時(shí)易爆炸。用途四
用于棉、粘膠、蠶絲、綿綸等纖維及其織物的染色和印花，也用于滌/粘混紡織物染色?？蓡为?dú)使用，也可用于拼色。該品染粘膠織物后，經(jīng)固色劑M處理，色光稍萎；經(jīng)固色劑Y處理，色光稍藍(lán)，經(jīng)脲醛樹(shù)脂整理，色光更藍(lán)些。用途五
用作聚合反應(yīng)的催化劑、自由基反應(yīng)的引發(fā)劑。TBHP同時(shí)也廣泛地應(yīng)用于苯乙烯，丙烯酸和甲基丙烯酸的聚合引發(fā)劑。TBHP是天然橡膠的硫化劑?？捎靡愿纳撇裼偷氖橹怠Ｍ瑫r(shí)它也是一種十分重要的有機(jī)合成中間體，它對(duì)環(huán)氧化有特殊的選擇性和高收率，是一種十分重要的氧化劑。取代基反應(yīng)中用作過(guò)氧化基團(tuán)的引入劑。制備方法
方法一
叔丁醇與硫酸反應(yīng)生成硫酸氫叔丁酯，再與過(guò)氧化氫反應(yīng)而得：(CH3)3COH(H2SO4,H2O2)→(CH3)3COOH將叔丁醇加入反應(yīng)鍋，攪拌下于35℃加入過(guò)氧化氫，然后升溫至50℃，滴加70％硫酸，加完后反應(yīng)5h，溫度保持在55～60℃，靜置分層，取上部油層用無(wú)水硫酸鈉干燥、過(guò)濾，得叔丁基過(guò)氧化氫。方法二
將對(duì)硝基苯胺鄰磺酸重氮化后，與γ酸偶合，而后將偶合物中的硝基還原成氨基，再與光氣縮合，最后經(jīng)鹽析、過(guò)濾及干燥而制得。原料消耗（kg/t）對(duì)硝基苯胺鄰磺酸 555γ酸 490光氣 510方法三
叔丁醇與硫酸反應(yīng)生成硫酸氫叔丁酯，再與過(guò)氧化氫反應(yīng)而得。將叔丁醇加入反應(yīng)鍋，攪拌下于35℃加入過(guò)氧化氫，然后升溫至50℃，滴加70%硫酸，加完后反應(yīng)5h，溫度保持在55-60℃，靜置分層，取上部油層用無(wú)水硫酸鈉干燥，過(guò)濾，得叔丁基過(guò)氧化氫。75-91-2(安全特性,毒性,儲(chǔ)運(yùn))
爆炸物危險(xiǎn)特性
與還原劑、硫、磷等混合可爆; 受熱、與金屬鹽反應(yīng),撞擊可爆; 蒸餾時(shí)可爆; 與酸反應(yīng)激烈;儲(chǔ)運(yùn)特性
庫(kù)房通風(fēng)低溫; 輕裝輕卸; 與有機(jī)物、還原劑、硫、磷易燃物分開(kāi)存放刺激數(shù)據(jù)
皮膚- 兔子 500 毫克/ 24小時(shí); 眼睛- 兔子 100 毫克/ 24小時(shí) 中度毒性分級(jí)
中毒急性毒性
口服- 大鼠 LD50: 406 毫克/ 公斤; 口服- 小鼠 LD50: 710 毫克/ 公斤可燃性危險(xiǎn)特性
遇熱, 明火, 還原劑易燃; 燃燒產(chǎn)生刺激煙霧類(lèi)別
氧化劑滅火劑
干粉、二氧化碳、泡沫職業(yè)標(biāo)準(zhǔn)
STEL 5 毫克/ 立方米常見(jiàn)問(wèn)題列表
概述
叔丁基過(guò)氧化氫（Tert-butyl Hydroperoxide），簡(jiǎn)稱(chēng) TBHP，是一種最常用的烷基氫有機(jī)過(guò)氧化物。商品一般為淡黃色透明的非揮發(fā)性液體，微溶于水，與有機(jī)溶劑互溶。丁基過(guò)氧化氫在工業(yè)上主要用作自由基反應(yīng)或聚合反應(yīng)的引發(fā)劑，相對(duì)于其他大多數(shù)引發(fā)劑的分解產(chǎn)物呈酸性，TBHP 的分解產(chǎn)物為叔丁醇（TBA）和少量丙酮，對(duì)設(shè)備無(wú)腐蝕，故對(duì)裝置要求不高。叔丁基過(guò)氧化氫中 O-O 鍵的分解活化能低，可以作為提高柴油十六烷值的改進(jìn)劑。叔丁基過(guò)氧化氫是一種相當(dāng)重要的有機(jī)合成中間體，中高溫條件下是不飽和聚酯交聯(lián)中重點(diǎn)使用的一種交聯(lián)劑。在金屬催化劑的作用下，TBHP 也可以作為氧的供給體，選擇性地氧化縮醛、烯丙醇型化合物、不飽和碳?xì)浠衔锏炔伙柡蜔N。應(yīng)用
叔丁基過(guò)氧化氫（TBPH）是一種最常用的叔烷基氫過(guò)氧化物，可用于乳液聚合、水相聚合、固化及接枝聚合等領(lǐng)域，在許多方面的性能優(yōu)于過(guò)二硫酸鹽、異丙苯過(guò)氧化氫和過(guò)氧化苯甲酰。TBHP的分解產(chǎn)物主要為叔丁醇和少量的丙酮等，無(wú)腐蝕性，對(duì)設(shè)備要求不高。也廣泛地應(yīng)用于苯乙烯，丙烯酸和甲基丙烯酸的聚合引發(fā)劑。同時(shí)，它是天然橡膠的硫化劑，可用以改善柴油的十六烷值和十分重要的有機(jī)合成中間體。此外，它還可用于制造粘接劑及不飽和三聚氰胺樹(shù)酯涂料的干燥劑。如制備一種轉(zhuǎn)化汽油所含硫醇，該方法是向經(jīng)過(guò)脫除硫化氫處理后的處于流動(dòng)狀態(tài)的汽油中加入有效組分為叔丁基過(guò)氧化氫的液態(tài)補(bǔ)氧劑，在流動(dòng)中補(bǔ)氧劑中的叔丁基過(guò)氧化氫溶解于汽油中，當(dāng)該溶解有叔丁基過(guò)氧化氫的汽油通過(guò)設(shè)置在固定床反應(yīng)器中的具有叔丁基過(guò)氧化氫分解催化性能與硫醇轉(zhuǎn)化催化性能的雙效催化劑床層時(shí)，在雙效催化劑的作用下，使汽油中的叔丁基過(guò)氧化氫分解而釋放出新生態(tài)的活性氧，并使該釋放出的氧將汽油所含硫醇氧化成二硫化物；雙效催化劑的活性組分為錳的化合物。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是安全、有效、成本低。生產(chǎn)工藝
依據(jù)氧源的不同進(jìn)行分類(lèi)，TBHP 的生產(chǎn)方法，可以分為過(guò)氧化氫反應(yīng)法，氧氣自氧化反應(yīng)法，臭氧反應(yīng)法等。過(guò)氧化氫反應(yīng)法 過(guò)氧化氫反應(yīng)法即在酸催化作用下，醇類(lèi)、酯類(lèi)及醚類(lèi)等，有機(jī)物與高濃度的H2O2反應(yīng)，易生成相應(yīng)的醇類(lèi)過(guò)氧化物。水溶性醇類(lèi)與 H2O2反應(yīng)十分迅速，非水溶性醇類(lèi)與過(guò)氧化氫的反應(yīng)過(guò)程中存在副反應(yīng)，故此反應(yīng)受到不同程度的影響，又因?yàn)樵谒嵝詶l件下，不可避免地存在逆反應(yīng)分解反應(yīng)，需要縮短反應(yīng)時(shí)間以控制生成物的大量分解。主要包括叔丁醇（TBA）雙氧水法和異丁烯雙氧水法。
叔丁醇（TBA）雙氧水法 在大量吸水劑 MgSO4存在下，用 30% H2O2溶液與過(guò)量 TBA 反應(yīng)，得到無(wú)水過(guò)氧化氫的 TBA 溶液，然后通過(guò)加入大量冰偏磷酸，反應(yīng)數(shù)日，得17%TBHP 的叔丁醇溶液，最后在 MgSO4或冰偏磷酸存在下，經(jīng)過(guò)多次減壓蒸餾分離 TBHP 和二叔丁基過(guò)氧化氫（DTBP），較易得到純品 TBHP。研究發(fā)現(xiàn)以 H2O2、TBA 和 H2SO4為原料合成 TBHP 和副產(chǎn)物 DTBP 的方法，產(chǎn)率分別為 51%和 85%。此方法中反應(yīng)溫度和加料次序的改變，對(duì)反應(yīng)粗產(chǎn)物的相對(duì)比例和收率的影響較大。反應(yīng)方程式如下。
圖1為叔丁醇（TBA）雙氧水法制備方法。
H2SO4催化氧化叔丁醇合成 TBHP 的研究。不過(guò) TBHP 只是中間產(chǎn)物，且在整個(gè)反應(yīng)中存在平行、交錯(cuò)或相繼等副反應(yīng)，隨著溫度的升高，其收率呈上升趨勢(shì)。由于反應(yīng)物及產(chǎn)物氫過(guò)氧化物均是易爆物質(zhì)，要求反應(yīng)溫度小于產(chǎn)物烴過(guò)氧化物的分解溫度，以避免事故。叔丁醇雙氧水法的突出優(yōu)點(diǎn)是生產(chǎn)投資成本低，反應(yīng)易控制，操作簡(jiǎn)單，反應(yīng)的聯(lián)產(chǎn)物 DTBP 是一種用途廣泛的有機(jī)過(guò)氧化合物。目前國(guó)內(nèi)絕大數(shù)生產(chǎn)廠家采用此法生產(chǎn) TBHP，但反應(yīng)過(guò)程中生成的大量硫酸廢液不利于環(huán)境保護(hù)。
異丁烯雙氧水法 美國(guó)專(zhuān)利 USP2223807。首次發(fā)表了異丁烯雙氧水法制備 TBHP。反應(yīng)過(guò)程為：異丁烯先與足量 70% H2SO4反應(yīng)生成叔丁醇硫酸氫酯，后者再與 30% H2O2發(fā)生脫硫酸反應(yīng)，即得 TBHP。反應(yīng)方程式如下。
圖2為叔丁醇（TBA）異丁烯雙氧水法制備方法。
該合成方法相比于叔丁醇雙氧水法，反應(yīng)中 H2SO4和 H2O2的用量為異丁烯物質(zhì)的量的兩倍，且上述反應(yīng)均需保持低溫，異丁烯氣體儲(chǔ)存輸送不便，產(chǎn)物TBHP 收率不高及尾氣吸收問(wèn)題等缺點(diǎn)限制了此方法的工業(yè)應(yīng)用。
現(xiàn)狀
叔丁基過(guò)氧化氫（TBHP）是有機(jī)過(guò)氧化物的一個(gè)重要分支，主要用作聚合反應(yīng)的引發(fā)劑、不飽合聚脂的交聯(lián)劑，以及合成其他有機(jī)過(guò)氧化物的原料。叔丁基過(guò)氧化物的傳統(tǒng)生產(chǎn)工藝中，通常以硫酸作為催化劑，但由于是均相反應(yīng)，硫酸不能重復(fù)利用，后處理麻煩，污染嚴(yán)重，而且容易腐蝕設(shè)備。近年來(lái)，研究者開(kāi)始采用雜多酸、相轉(zhuǎn)移試劑、離子液體、分子篩等替代硫酸合成叔丁基過(guò)氧化氫。參考文獻(xiàn)
[1]王蕊,查飛,王建明,周友三,常玥. 12-磷鎢酸催化叔丁醇氧化制備叔丁基過(guò)氧化物[J]. 精細(xì)化工,2014,31(08):1043-1045+1056. [2]馮倩. 異丁烷催化氧化制備叔丁基過(guò)氧化氫[D].湘潭大學(xué),2012.
[3]岳霞麗,姚晶晶,廖李,蔚曉慶,劉登才. 叔丁基過(guò)氧化氫和過(guò)氧化二叔丁基合成研究[J]. 應(yīng)用化工,2008,(07):808-810+814.
TBHP價(jià)格(試劑級(jí))
| 報(bào)價(jià)日期 | 產(chǎn)品編號(hào) | 產(chǎn)品名稱(chēng) | CAS號(hào) | 包裝 | 價(jià)格 |
| 2024/11/08 | A13926 | 過(guò)氧化叔丁醇, 70% aq. soln.
tert-Butyl hydroperoxide, 70% aq. soln. | 75-91-2 | 100ml | 255元 |
| 2024/11/08 | A13926 | 過(guò)氧化叔丁醇, 70% aq. soln.
tert-Butyl hydroperoxide, 70% aq. soln. | 75-91-2 | 500ml | 790元 |
| 2024/11/08 | A13926 | 叔丁基過(guò)氧化氫 tert-Butyl hydroperoxide | 75-91-2 | 2500ml | 2947元 |