(4-乙氧基羰基苯基)甲脒酸乙酯的合成

在四口燒瓶中加入82.6ｇ(0.5mol)4-氨基苯甲酸乙酯和148.2ｇ(1 mol)原甲酸三乙酯,攪拌加熱至70～145℃反應,并直到蒸出適量的乙醇。反應通過薄層色譜檢測反應進度，取樣分析,4-氨基苯甲酸乙酯的含量 <0.5%,反應結(jié)束。過量的原甲酸三乙酯通過真空蒸除,并可在下次實驗中套用。燒瓶中殘余物于高真空繼續(xù)蒸餾,即得到所需的中間體 (4-乙氧基羰基苯基 )甲脒酸乙酯約 93.9ｇ,收率為 85.0%,含量達 99.6%。

所得的中間體 (4-乙氧基羰基苯基,)甲脒酸乙酯為白色結(jié)晶,熔點為 41～42℃,沸點為142℃ /13Ｐａ,與文獻報道相符。該步反應比較重要,工藝點控制不當會產(chǎn)生大量的副產(chǎn)物,影響收率和含量?？赏ㄟ^乙醇的蒸出量和蒸出方式來控制反應過程中副產(chǎn)物的生成。該中間體不穩(wěn)定,建議在需用時制備?；厥盏脑姿崛阴タ梢灾苯犹子谩Ｈ绻凑瘴墨I在 145℃ 反應,且不考慮乙醇的蒸出方式,該步收率只有 35%。

Ｎ-(乙氧基羰基苯基 )-Ｎ’-甲基-Ｎ’-苯基甲脒的合成

在四口燒瓶中加入 (4-乙氧基羰基苯基 )甲脒酸乙酯 110ｇ和 Ｎ-甲基苯胺 54ｇ，攪拌加熱至190℃ 維持反應,直到蒸餾出適量的乙醇, 反應通過薄層色譜檢測反應進度，取樣分析 (4-乙氧基羰基苯基 )甲脒酸乙酯的含量 <0.5%。剩下的黃色油狀物在真空度為13Ｐａ、188～190℃進行閃蒸,得到 136.9ｇ的目標產(chǎn)物,收率為 97%。

所得成品為淡黃色液體,沸點為 188～190℃ /13Ｐａ,與文獻報道相符合；折光率1.64,粘度(20℃ )約 4752ｍＰａ·ｓ。通過上海海欣公司的 ＧＣ-950氣相色譜儀的分析,產(chǎn)品的含量為 99% (面積歸一法 )。成品的折光率、粘度以及在氣相色譜儀上的出峰時間均與Ｎ-(乙氧基羰基苯基 )-Ｎ’-甲基-Ｎ’-苯基甲脒的標準樣吻合。