膦配體作為目前為止研究最多、應(yīng)用最廣泛的配體,在過渡金屬催化的反應(yīng)中,起著至關(guān)重要的作用。而Xantphos作為一種寬螯合角度的經(jīng)典非手性雙膦配體，已被應(yīng)用于>1200種過渡金屬催化的反應(yīng)中，基于此配體也相繼衍生了多種非手性雙膦配體。張老師課題組將Xantphos骨架引入到自主研發(fā)的Sadphos配體之中，制備了一系列氧雜蒽骨架的手性叔丁基亞磺酰胺單膦配體(因其由該組張培超Pei-ChaoZhang博士首次合成并報(bào)道，故命名為PC-Phos)。目前，PC-Phos配體在不對(duì)稱催化反應(yīng)已經(jīng)嶄露頭角，尤其在不對(duì)稱烯丙基鈀化學(xué)中，表現(xiàn)出了非常優(yōu)異的催化活性和手性誘導(dǎo)能力。下面我們對(duì)PC-Phos在不對(duì)稱催化反應(yīng)中的應(yīng)用做簡(jiǎn)單的回顧。
01不對(duì)稱金催化Pictet–Spengler反應(yīng)
通過不對(duì)稱Au(I)/PC-Phos催化的分子內(nèi)聯(lián)烯胺Pictet–Spengler環(huán)化反應(yīng)，模塊化合成了一系列手性四氫咔啉；同時(shí)分子內(nèi)聯(lián)烯胺去對(duì)稱化環(huán)化過程，也取得了優(yōu)秀的對(duì)映選擇性和非對(duì)映選擇性。
02不對(duì)稱鈀催化亞磺酸鹽芳基化反應(yīng)
通過Pd/PC-Phos催化對(duì)映選擇性芳基化合成手性二芳基亞砜；同時(shí)解決了烷基次磺酸陰離子芳基化手性轉(zhuǎn)化較低的難題。鈀/PC-Phos催化對(duì)映選擇性芳基化合成手性亞砜底物普適廣、對(duì)映選擇性優(yōu)異、也是目前最好的催化體系。該方法能夠進(jìn)一步應(yīng)用于Sulindac的手性合成。
03不對(duì)稱鈀催化Heck/Tsuji−Trost反應(yīng) (聯(lián)烯&聯(lián)烯胺)
通過Pd/PC-Phos催化的苯并三氮唑與聯(lián)烯（胺）的開環(huán)脫氮不對(duì)稱Heck/Tsuji−Trost反應(yīng)環(huán)加成反應(yīng)，一系列光學(xué)活性的2-取代-3-亞甲基二氫吲哚和含有季碳手性中心的2,2-雙取代-3-亞甲基二氫吲哚被高產(chǎn)率及高對(duì)映選擇性的合成。
04動(dòng)力學(xué)拆分的不對(duì)稱去芳構(gòu)化反應(yīng) (DKR/CADA)
通過Pd/PC-Phos催化的吲哚與炔烴的動(dòng)態(tài)動(dòng)力學(xué)拆分的不對(duì)稱去芳構(gòu)化反應(yīng)(DKR/CADA)，高效模塊化構(gòu)建了手性螺環(huán)化合物。
05不對(duì)稱鈀催化Heck/Tsuji−Trost反應(yīng) (1,3-共軛二烯)
通過PC-Phos，實(shí)現(xiàn)鈀催化苯并三唑與（非）環(huán)1,3-二烯不對(duì)稱串聯(lián)脫氮Heck/Tsuji−Trost反應(yīng)，高化學(xué)、高區(qū)域和高對(duì)映選擇性的獲得手性六氫咔唑和吲哚啉類化合物。
06催化不對(duì)稱鈀雜烯丙基環(huán)加成反應(yīng)
通過Pd(0)/Sadphos催化親電的雜烯丙基前體與共軛二烯（3+2）環(huán)加成反應(yīng)，構(gòu)建了一系列結(jié)構(gòu)多樣的手性四氫呋喃和四氫吡咯烷類產(chǎn)物。由此突破了氧/氮雜烯丙基中間體僅可進(jìn)行[3C+2C]、[4C+3C]和[2C+1C]環(huán)加成反應(yīng)的限制，大大拓展了反應(yīng)的類型。
