在過渡金屬參與的不對(duì)稱催化反應(yīng)中，過渡金屬催化劑是整個(gè)反應(yīng)過程的關(guān)鍵，而手性配體的特性包括電子效應(yīng)、立體效應(yīng)和空間效應(yīng)直接影響了催化劑的活性和選擇性。大位阻富電子的二叔丁基取代的膦原子已經(jīng)被成功地應(yīng)用于許多手性配體之中且取得了非常好的催化效果，如tBu-Josiphos、tBu-SITCP、WingPhos、AntPhos、BI-DIME、MeO-POP、BOBOP等。鑒于此，復(fù)旦大學(xué)張俊良教授課題組將大位阻富電子的二叔丁基膦引入到自主研發(fā)的Sadphos配體之中，制備了一系列含二叔丁基單膦手性配體（因其由該組林桃燕Tao-Yan Lin博士首次合成并報(bào)道，故命名為TY-Phos）。該配體結(jié)構(gòu)簡單、剛?cè)岵?jì)，易于修飾且兼具多種不同軟硬配位原子，可與過渡金屬靈活配位，是一類很有潛力的手性配體（圖1）。下面將按照發(fā)表時(shí)間順序?qū)Y-Phos配體在不對(duì)稱催化中的應(yīng)用進(jìn)展做簡要介紹。
圖1 TY-Phos配體及其在不對(duì)稱催化反應(yīng)中應(yīng)用時(shí)間線
01 不對(duì)稱鈀催化二氟烯烴氟芳基化反應(yīng)
通過Pd/TY-Phos催化的二氟烯烴氟芳基化反應(yīng)合成手性三氟甲基化合物。該反應(yīng)具有反應(yīng)條件溫和、官能團(tuán)耐受性良好、對(duì)映選擇性出色等特點(diǎn)（圖2）。
圖2 Pd/TY-Phos催化的不對(duì)稱二氟烯烴氟芳基化反應(yīng)
02 不對(duì)稱鈀催化醛α-芳基化反應(yīng)
圖3 Pd/TY-Phos催化醛α-不對(duì)稱芳基化反應(yīng)
2021年，張老師團(tuán)隊(duì)采用鈀與大位阻富電子TY-Phos的催化體系成功報(bào)道了首例α-位雙取代鏈狀醛與芳基溴化物的不對(duì)稱芳基化反應(yīng)，以較好的收率和對(duì)映選擇性制備了一系列含不同官能團(tuán)的α-芳基手性季碳醛（圖3）。
03 不對(duì)稱金催化氫芳化反應(yīng)
圖4 Au/TY-Phos催化不對(duì)稱氫芳基化
通過Au(I)/ TY-Phos催化的鄰炔芳基二茂鐵衍生物分子內(nèi)不對(duì)稱氫芳化反應(yīng)，高對(duì)映選擇性和非對(duì)映選擇性的一步同時(shí)構(gòu)建面手性和軸手性的萘并二茂鐵衍生物。與此同時(shí)，軸手性聯(lián)芳基化合物也能高效的、高對(duì)映選擇性的在相同反應(yīng)條件下合成（圖4）。
04 不對(duì)稱鈀催化Heck/Tsuji-Trost反應(yīng)
圖5 Pd/TY-Phos催化不對(duì)稱Heck/Tsuji-Trost反應(yīng)
TY-Phos能夠在取代的鄰溴苯酚與1,3-二烯的反應(yīng)中很好的控制該反應(yīng)的化學(xué)選擇性和區(qū)域選擇性（圖5）。
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凱若利專注于研發(fā)各類手性催化劑,手性技術(shù)相關(guān)的技術(shù)開發(fā)，技術(shù)轉(zhuǎn)讓。能夠提供各類配體，質(zhì)量可靠穩(wěn)定，能夠供應(yīng)從毫克級(jí)到公斤級(jí)的產(chǎn)品。以下是部分TY-Phos配體(圖6)，希望這些配體能幫助您更快地找到反應(yīng)的最優(yōu)配體，期待您的好消息。更多系列產(chǎn)品請(qǐng)?jiān)斣儭?/span>
