紫蘇醇學(xué)名4-異丙烯基-1-環(huán)己烯甲醇，有似芳樟醇和松油醇味的稠粘油液，存在于姜草油、青檸檬油、拉文定油和留蘭香等油中。因具有芳香味道,常被用作食用香精和添加劑的調(diào)配劑。紫蘇醇作為一種治療及預(yù)防癌癥的單萜類(lèi)藥物，在腫瘤如卵巢腫瘤、食道癌、乳腺癌等的治療方面有獨(dú)到的治療效果。
本條信息由ChemicalBook的張茜編輯整理。粘稠油狀液體。有似芳樟醇和松油醇?xì)馕?。沸點(diǎn)118—121℃ (11×133.322Pa)。相對(duì)密度 0.9690。折光率1.4996 ，[α]D-7°。性質(zhì)穩(wěn)定, 耐熱耐酸, 不易揮發(fā)。紫蘇醇以游離態(tài)或酯的形式天然存在于柑桔、櫻桃、薄荷、香檸檬、姜草、雜薰衣草等多種植物中, 是植物甲醛、戊酸代謝途徑產(chǎn)生的單萜化合物。原則上, 紫蘇醇可從天然植物精油中單離獲得, 如Row等采用有機(jī)溶劑或超臨界CO2萃取提取紫蘇醇。
雖然紫蘇醇存在于多種天然植物精油中, 但因含量太低、分離不易而成本過(guò)高, 因此化學(xué)合成紫蘇醇就顯得尤為重要。有關(guān)紫蘇醇的合成, 大多采用天然存在的單萜化合物為起始原料, 經(jīng)合適的化學(xué)轉(zhuǎn)化來(lái)進(jìn)行的。
1、 苧烯氧化法
苧烯是檸檬油、甜橙油、香檸檬油、蒔蘿油等天然精油的主要成分, 因而其來(lái)源是相當(dāng)豐富的 。從分子結(jié)構(gòu)看, 苧烯與紫蘇醇具完全相同的分子骨架結(jié)構(gòu)( 圖1) , 在適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)條件下, 苧烯可經(jīng)氧化轉(zhuǎn)化生成紫蘇醇。

圖1為苧烯的分子結(jié)構(gòu)
空氣或氧氣對(duì)苧烯的氧化作用或催化氧化曾有廣泛的研究, 二氧化硒也可對(duì)其進(jìn)行選擇性氧化。但由于苧烯氧化合成紫蘇醇是對(duì)烯丙位的甲基氫進(jìn)行氧化, 而苧烯分子中有5 種不同的烯丙位的氫( 如圖1 所示的3、4、6、7和10 位上的氫) , 因而通常氧化反應(yīng)的產(chǎn)物十分復(fù)雜, 紫蘇醇的選擇率很低。
2、β-蒎烯直接氧化法
Willing 等在含有氯化亞銅、苯甲酸銅的乙腈中用過(guò)氧化二苯甲酰氧化β-蒎烯, 獲得主要產(chǎn)物反式香芹醇( 產(chǎn)率29. 4%) 和少量的紫蘇醇。夏克堅(jiān)等采用同樣的方法進(jìn)行β-蒎烯的氧化反應(yīng), 紫蘇醇產(chǎn)率為73% 。南京林業(yè)大學(xué)程芝等用四乙酸鉛作氧化劑, β-蒎烯經(jīng)氧化或氧化酯化、皂化制得紫蘇醇, 優(yōu)化條件下紫蘇醇收率可達(dá)45% 。直接氧化法所得紫蘇醇產(chǎn)率太低, 且產(chǎn)物十分復(fù)雜, 難以分離提純, 因此應(yīng)用價(jià)值不大。
3、以α-蒎烯為原料合成
以α-蒎烯為原料（4）合成紫蘇醇有2 種方法, 其一是以二氧化硒SeO2為氧化劑在醋酸-醋酐混合溶劑中發(fā)生烯丙位選擇氧化或氧化-酯化反應(yīng), 生成桃金娘烯醇(5a)及其乙酸酯(5b),再經(jīng)異構(gòu)化、皂化即得1。

圖2為α-蒎烯用SeO2 氧化合成紫蘇醇
4、β-蒎烯環(huán)氧化物重排法
Bluthe 等利用β-蒎烯環(huán)氧化物( 6) 在汞離子存在下與水作用, 首先生成二醇, 再在稀硫酸催化下脫水后可定量地轉(zhuǎn)化成紫蘇醇; 這一方法在Sy-narome 等的一份專(zhuān)利中也有報(bào)導(dǎo), 據(jù)稱(chēng)紫蘇醇的得率可達(dá)98% , 但反應(yīng)中硫酸汞的用量幾乎是環(huán)氧蒎烷的一倍, 實(shí)為不足之處。β-蒎烯環(huán)氧化物在酯酸鈉存在下與羧酸RCOOH ( R= H、Me、Et、t Pr) 反應(yīng)可轉(zhuǎn)化成醇和相應(yīng)酯的混合物, 經(jīng)水解可制得紫蘇醇。
2, 10-環(huán)氧蒎烷的酸催化異構(gòu)化是綜合利用我國(guó)資源豐富的松節(jié)油中的β-蒎烯來(lái)合成紫蘇醇的最有效的途徑, 由于2, 10-環(huán)氧蒎烷可以很方便地由β-蒎烯經(jīng)環(huán)氧化反應(yīng)制備, 這也為β-蒎烯資源的綜合利用提供了一條新途征( 圖3) 。

圖3為2, 10-環(huán)氧蒎烷在酸催化下的異構(gòu)化反應(yīng)1、紫蘇醇作為單體香料，是賦予枯茗香氣、龍涎香氣的化合物,可用于仿制柑橘、香草、水果型的食用香精，食品的賦香劑和醬油的防腐劑。
2、有機(jī)合成重要中間體，紫蘇醇是合成紫蘇醛、紫蘇葶等的關(guān)鍵中間體。
3、合成植物生產(chǎn)調(diào)節(jié)劑、農(nóng)用殺蟲(chóng)劑和昆蟲(chóng)拒食劑。
4、紫蘇醇具有獨(dú)特的藥用效果，用于器官移植，可以降低同種異體移植物的排斥作用。
5、紫蘇醇作為一種治療及預(yù)防癌癥的單萜類(lèi)藥物，具有廣譜、高效、低毒的抗癌作用特點(diǎn)，在腫瘤，如卵巢腫瘤、食道癌、乳腺癌等的治療方面有獨(dú)到的治療效果。Perillyl alcohol 是一種單萜，從薰衣草，薄荷，櫻桃等植物精油中分離出來(lái)。Perillyl alcohol 可在不影響正常細(xì)胞的情況下誘導(dǎo)腫瘤細(xì)胞凋亡 (apoptosis)。

Human Endogenous Metabolite