簡介

甲氧芐氟菊酯，英文名Metofluthrin,分子式C18H20F4O3，CAS: 240494-70-6，分子量360.13，淡黃色透明液體，難溶于水，幾乎溶于所有的有機(jī)溶劑。甲氧芐氟菊酯是日本住友化學(xué)公司開發(fā)的揮發(fā)性高且殺蟲活性卓越的家庭用衛(wèi)生擬除蟲菊酯類殺蟲劑，該藥劑對(duì)各種蚊子的藥效為目前蒸散藥劑的十幾至幾十倍，且對(duì)人畜低毒、易降解、低殘留、對(duì)環(huán)境友好，適合作為攜帶式液體蚊香的主要成分，避免了在野外使用點(diǎn)燃式蚊香引發(fā)火災(zāi)的可能性，甲氧芐氟菊酯是WHO推薦用于防治衛(wèi)生害蟲的農(nóng)藥品種之一。

背景技術(shù)

甲氧芐氟菊酯自問世以來市場需求大，應(yīng)用前景廣闊。在生產(chǎn)中以2,2-二甲基-3-(1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸(酯)為原料，與2,3,5,6-四氟-4-甲氧基甲基苯甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)或酯交換反應(yīng)制備甲氧芐氟菊酯，原料成本較高，且2,2-二甲基-3-(1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸的合成存在著后處理較復(fù)雜，且存在較大的環(huán)境污染問題，所以對(duì)甲氧芐氟菊酯的合成工藝進(jìn)行研究具有較高的價(jià)值。

合成方法

(1)以第一菊酸(33.6g，0.2mol)為原料，以甲醇作反應(yīng)物及溶劑，以濃硫酸作催化劑，在回流(65℃)下進(jìn)行酯化反應(yīng)，生成第一菊酸甲酯，除去催化劑后，第一菊酸甲酯不經(jīng)分離，以其甲醇溶液的形式直接用于臭氧氧化反應(yīng)，臭氧氧化溫度為0℃，臭氧通入時(shí)間為1.5h，然后在Pd/C催化下經(jīng)H2在室溫(25℃)常壓下還原，得2,2-二甲基-3-甲?；h(huán)丙烷羧酸甲酯(蒈醛酸甲酯)，氫氣流量為2.5L/h，通入時(shí)間為3h，生成蒈醛酸甲酯收率為84.9%，純度94.7%。

(2)將三苯基磷與溴乙烷在回流下(40℃)反應(yīng)20h，得三苯基乙基溴化磷，將甲醇鈉加入至三苯基乙基溴化磷的四氫味喃的懸浮液中，10℃下加入蒈醛酸甲酯，經(jīng)Wittig反應(yīng)生成偏一菊酸甲酯，反應(yīng)3h， Wittig反應(yīng)完成，加水后補(bǔ)加少量氫氧化鈉，蒸出四氫呋喃后，繼續(xù)在回流下(100℃)進(jìn)行水解反應(yīng)生成偏一菊酸，最后進(jìn)行水蒸汽蒸餾，餾出液經(jīng)分層、干燥得到較純凈的偏一菊酸產(chǎn)品，較合適的原料摩爾比為蒈醛酸甲酯:三苯基乙基溴化磷:甲醇鈉:補(bǔ)加NaOH=1:1.2:1.44:1，偏一菊酸收率為83.4%，純度97.0%，三苯基氧磷回收率為61.1%。

(3)在25℃下，將制備的偏一菊酸以三氯化磷為酰氯化試劑進(jìn)行酰氯化后生成偏一菊酰氯，原料摩爾比為偏一菊酸:三氯化磷=2.8:1，然后偏一菊酰氯與2,3,5,6-四氟-4甲氧甲基芐醇在25℃以碳酸鈉為縛酸劑發(fā)生酯化反應(yīng)，生成甲氧芐氟菊酯，原料摩爾比為:偏一菊酸:2,3,5,6-四氟-4甲氧基甲基芐醇:碳酸鈉=1.2:1:1.5。反應(yīng)結(jié)束后，濾除固體，母液調(diào)至pH=10，分液。水相調(diào)至將pH=5后，經(jīng)甲苯萃取，脫溶劑后得到偏一菊酸，回收進(jìn)行下一批的酰氯化反應(yīng)；有機(jī)相脫除溶劑后得到甲氧芐氟菊酯，收率為92.5%，純度為97.0%，總收率(以第一菊酸計(jì))為65.5%。

參考文獻(xiàn)

[1]曹長輝. 甲氧芐氟菊酯的合成研究[D]. 浙江:浙江大學(xué),2011.