3,3'-二甲基聯(lián)苯胺，英文名為O-Tolidine，常溫常壓下淺棕色固體粉末，具有顯著的堿性可與鹽酸發(fā)生酸堿中和反應(yīng)得到相應(yīng)的有機(jī)胺的鹽酸鹽，它難溶于水和石油醚但是可溶于二氯甲烷和二甲基亞砜。3,3'-二甲基聯(lián)苯胺是一種聯(lián)苯胺類化合物，主要用作染料的合成中間體，有研究報(bào)道該物質(zhì)可用于直接黑NBN以及多種有機(jī)顏料的結(jié)構(gòu)改性研究。

制備方法

有研究人員采用液相加氫法由鄰硝基甲苯制備2,2'-二甲基氫化偶氮苯，并對(duì)它的不穩(wěn)定性和由它酸性轉(zhuǎn)位制備3,3'-二甲基聯(lián)苯胺進(jìn)行了研究，產(chǎn)率達(dá)到75%。

自耦反應(yīng)

有研究人員報(bào)道3,3'-二甲基聯(lián)苯胺可在電催化的作用下發(fā)生自耦反應(yīng)得到相應(yīng)的重氮化產(chǎn)物分子。

圖1 3,3'-二甲基聯(lián)苯胺的自耦反應(yīng)

在pH =7.2(c=0.2 M)/乙腈（70/30 v/v）（約100 mL）的緩沖溶液中加入0.5 mmol 3,3'-二甲基聯(lián)苯胺。在分裂的電池中以0.50 V對(duì)Ag/AgCl進(jìn)行電解,觀察當(dāng)電流減量大于95%時(shí)電解結(jié)束，在石墨電極表面氧化3,3'-二甲基聯(lián)苯胺。然后用丙酮沖洗電極，用丙酮清洗電極表面產(chǎn)生的殘留物，把混合物濃縮。用硅膠（正己烷/乙酸乙酯，1/1 v/v）薄層色譜法純化粗產(chǎn)物即可得到自偶聯(lián)的目標(biāo)產(chǎn)物分子。[1]

聚合反應(yīng)

圖2 3,3'-二甲基聯(lián)苯胺的聚合反應(yīng)

在-5℃~ 0℃條件下，將二乙氧基甲烷（0.05 mol）和3,3'-二甲基聯(lián)苯胺（0.01 mol）加入三口底燒瓶中。在-5°C - 0°C條件下，將三氟乙酸（17 mL）滴入反應(yīng)混合物中，充分溶解。將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌4天，然后將混合物倒入氨水溶液中。過(guò)濾固體產(chǎn)物，通過(guò)在氯仿和甲醇中再溶解和沉淀三次來(lái)純化殘留物，將固體放入真空干燥，將固體在80℃下干燥24小時(shí)即可得到產(chǎn)品。[2]

電化學(xué)氧化機(jī)制

用循環(huán)伏安法，計(jì)時(shí)電位法以及薄層光譜電化學(xué)等多種實(shí)驗(yàn)技術(shù)探討了3,3'-二甲基聯(lián)苯胺在中性溶液中電化學(xué)氧化機(jī)理。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：3,3'-二甲基聯(lián)苯胺電化學(xué)氧化為連續(xù)分步進(jìn)行的兩個(gè)單電子過(guò)程，測(cè)定了兩個(gè)分步進(jìn)行的式電極電位以及電極界面層中歧化反應(yīng)的平衡常數(shù)。

參考文獻(xiàn)

[1] Parandeh, Saba; Journal of the Iranian Chemical Society (2024), 21(6), 1573-1581.

[2] Xie, Cong; et al, Separation and Purification Technology (2025), 360,130895.