介紹
11-氨基十一酸的分子式為C??H??NO?，外觀為白色結(jié)晶固體或粉末。
圖一 11-氨基十一酸
合成
將溶解在500 mL 98%甲磺酸中，加熱至140°C 4小時(shí)以完成貝克曼重排。通過(guò)加入500mL水終止反應(yīng)。過(guò)濾并用去離子水洗滌后，得到紅色混合酰胺脂肪酸產(chǎn)物。將混合的酰胺脂肪酸溶解在500 mL 10%氫氧化鈉中，放入高壓釜中，在150°C下在自生壓力下攪拌4小時(shí)。HPLC分析表明水解已完成。（0086）將水解溶液共沸蒸餾以回收12.8g己胺，直到?jīng)]有己胺從蒸餾頭流出，如蒸餾頭處的中性pH所示。向反應(yīng)溶液中加入500 mL水、2 g活性炭，在90°C下脫色30分鐘。過(guò)濾除去活性炭后，向?yàn)V液中加入硫酸以將pH調(diào)節(jié)至7.5，從而沉淀11-氨基十一酸。冷卻至室溫后，過(guò)濾沉淀物，用去離子水廣泛洗滌，干燥，得到25.8g 14 11-氨基十一酸[1]。
圖二 11-氨基十一酸的合成
將（11-羥基十一烷基）氨基甲酸叔丁酯和三乙胺（1當(dāng)量）的THF（2.0 M）溶液冷卻至0°C，并分批加入二碳酸二叔丁酯（1當(dāng)量，將混合物攪拌10小時(shí)，加熱至室溫，然后攪拌15小時(shí)。用水稀釋混合物，用乙醚萃取。將有機(jī)層用MgSO4干燥，然后濃縮，得到粗產(chǎn)物，無(wú)需進(jìn)一步純化即可使用。將KBr（4.5摩爾%）溶解在水中。在攪拌下將THF、AATEMPO（2.5mol%）和Boc-氨基醇加入KBr溶液中。將次氯酸鈉（11.5%水溶液，6.5eq）和NaOH（2eq）混合，并在1.5小時(shí)內(nèi)滴加到反應(yīng)溶液中。反應(yīng)完成后，用1N HCl將混合物酸化至pH 3.0。將所得有機(jī)物和水溶液分離。用THF萃取水層，然后將合并的THF層濃縮至干，得到化合物11-氨基十一酸[2]。
圖三 11-氨基十一酸的合成2
將復(fù)分解反應(yīng)混合物在真空下蒸發(fā)以去除甲苯，然后在真空下蒸餾以回收C11腈酯（沸點(diǎn)=122°C.，0.8mbar）。（0178）將10g C11不飽和腈酯（47.8mmol）、100g甲苯和1g用甲醇洗滌的阮內(nèi)鎳放入300ml高壓釜中。用氮?dú)獯祾吒邏焊缓笠?克氨（59毫摩爾），并將系統(tǒng)加壓至40巴氫氣。將混合物加熱至90°C并反應(yīng)4小時(shí)。（0179）通過(guò)GC分析反應(yīng)混合物。C11不飽和腈酯的轉(zhuǎn)化率為100%。（0180）過(guò)濾氫化反應(yīng)混合物，在真空下蒸發(fā)以去除甲苯，然后轉(zhuǎn)移到含有100g水的反應(yīng)器中。將混合物回流24小時(shí)。然后將反應(yīng)混合物在真空下濃縮，在50°C下用活性炭過(guò)濾，然后冷卻。得到2.9g白色晶體形式的11-氨基十一酸（產(chǎn)率=30%）[3]。
圖三 11-氨基十一酸的合成3
參考文獻(xiàn)
[1]Hu S .Process for producing long chain amino acids and dibasic acids[P].US201715644708,2018-09-04.
[2]JOHNS ,Adam,M., et al.PREPARATION OF AMINO ACIDS AND AMINO ACID DERIVATIVES[P].US2017050185,2018-03-29.
[3]Jean-Luc D ,Jean-Luc C.METHOD OF SYNTHESISING AMINO ACID BY METATHESIS, HYDROLYSIS, THEN HYDROGENATION[P].US201414766956,2016-01-07.