簡(jiǎn)介

氰基甲酸乙酯在室溫下為無色透明的液體，它的化學(xué)式為C?H?NO?。通常該化合物別名比較多，如：乙基氰基甲酸酯、氰甲酸乙酯等。氰基甲酸乙酯作為有機(jī)化學(xué)中一種重要的化合物，其具有較穩(wěn)定的化學(xué)性質(zhì)，因此在儲(chǔ)存及其使用的過程中一般不需要特殊儲(chǔ)存，按照常規(guī)實(shí)驗(yàn)室操作即可。氰基甲酸乙酯多作為有機(jī)中間體，應(yīng)用在精細(xì)品和小分子藥物的合成上。

氰基甲酸乙酯的性狀

合成方法

方法一：將氯甲酸乙酯（50.0 mL，520 mmol）冷卻至0°C。加入氰化鈉（550 mmol）以及相轉(zhuǎn)移催化劑溴化四正丁基銨（1 mol%）和二氯甲烷（DCM，180 mL）。緩慢加水（150 mL）后，在0°C下攪拌混合物一小時(shí)。將各層分開。用水提取DCM相，反之亦然。用硫酸鈉干燥有機(jī)相。蒸發(fā)溶劑得到標(biāo)題化合物氰基甲酸乙酯[1]。

方法二：將4,4,4-三氟-3,3-二羥基-2-（羥基亞氨基）丁酸乙酯（20 mmol）和Ac2O（20 mmol”）在20 ml CHCl3中回流1小時(shí)。加入25mL水以淬滅反應(yīng)混合物。用鹽水清洗有機(jī)層。用無水MgSO4干燥殘留物。減壓除去溶劑。通過硅膠柱色譜法純化殘留物（洗脫劑CHCl3/己烷=3:1），得到標(biāo)題化合物氰基甲酸乙酯[2]。

方法三：在Pyrex容器（直徑：45 mm）中，在氬氣中加入（Z）-2-（2-對(duì)甲苯基肼基）乙酸乙酯（0.5 mmol，0.1 M，128mg）、庚醛（1 mmol，2當(dāng)量，141μL，p=0.81 g·mL-1）和66 mg TBADAT（0.02 mmol，4 mol%）在5 mL MeCN中的溶液5分鐘。將反應(yīng)混合物持續(xù)攪拌，并使用距離反應(yīng)容器5cm的PR160L氙燈（40W，全強(qiáng)度；發(fā)射中心在390nm）照射24小時(shí)。在整個(gè)過程中保持風(fēng)扇冷卻。真空濃縮光解溶液，用硅膠柱色譜法（SiO2；環(huán)己烷/乙酸乙酯7:3）純化所得殘余物氰基甲酸乙酯[3]。

參考文獻(xiàn)

[1]Bazhin, Denis N.; et al. Detrifluoroacetylation of 4,4,4-trifluoro-3,3-dihydroxy-2-(hydroxyimino)butan-1-ones as a convenient synthetic strategy for acyl cyanides. Journal of Fluorine Chemistry (2016), 186, 28-32.

[2]Jorea, Alexandra ; et al. Decatungstate-photocatalyzed functionalization of α-imino esters for the preparation of unnatural α-amino acid derivatives. ChemCatChem (2023), 15(9), e202300042.

[3]Betzler, Franziska M.; et al. Synthesis of Glycidyl-5-(carboxyethyl-1H-tetrazole)polymer and 1,2-Bis(5-carboxyethyl-1H-tetrazolyl)ethane as Polymeric Precursor. European Journal of Organic Chemistry (2013), 2013(3), 509-514.