介紹

2-氯氟苯含有氯原子和氟原子，它的分子式為C6H4ClF，外觀為無色透明液體。

圖一 2-氯氟苯

合成

在25°C的反應(yīng)管中停留約15秒后，分別以4 mL/min的速度將2-氯苯胺（50 mL含有胺（100 mmol）、氟硼酸（120 mmol）、鹽酸（180 mmol）的水溶液）和材料B（50 mL含亞硝酸鈉（105 mmol）的溶液）泵入T型接頭，混合物流過出口并積聚在冷卻容器中。繼續(xù)劇烈攪拌。將漿料冷卻至-5°C后，抽濾固體。用甲醇洗滌固體，然后真空干燥，得到相應(yīng)的四氟硼酸重氮鹽。將如上所述制備的四氟硼酸重氮在300 mL共溶劑中的漿液以4 mL/min的流速連續(xù)引入反應(yīng)管中。將混合物在設(shè)定溫度下保持1分鐘，然后在串聯(lián)管中冷卻。收集的液體用NaOH水溶液和水洗滌，得到幾乎無色的液體2-氯氟苯[1]。

圖二 2-氯氟苯的合成

在75-85°C（油浴）下攪拌90分鐘，將50%的KOH水溶液（392.0 g，3.50 mol）加入到4-氯-4,5,5-三氟-1-環(huán)己烯（170.5 g，1.0 mol）和TEBAC（7.0 g）的混合物中，然后在85-95°C下攪拌3小時(shí)。所得混合物的蒸汽蒸餾得到有機(jī)產(chǎn)物的混合物，用CaCl2干燥。干燥的產(chǎn)物混合物（110.8g）含有86.1%的1，2-二氟苯（4a）和9.2%的2-氯-1-氟苯。蒸餾該混合物得到94.91克（83%）1,2-二氟苯（4a），沸點(diǎn)92-92.5°C，和9.22克（7%）2-氯氟苯，沸點(diǎn)137-138°C[2]。

圖三 2-氯氟苯的合成2

將次螢石流（5.5 NL/h：He=80%，F(xiàn)TM=18.5%，COF2=1.5%）鼓泡到保持在所需溫度（-30°C；-80°C）的芳香族化合物溶液中[57]。通過在選定的溶劑中進(jìn)行濁點(diǎn)測量來測量芳香族化合物的溶解度。所有測試的芳烴（α，α，α-三氟甲苯，甲苯，苯，氯苯，甲氧基苯）在用作反應(yīng)溶劑的氯氟醚（CF3OCFClCF2Cl）中的濃度為4%至5%時(shí)可溶。在室溫下制備了一個(gè)裝有150ml芳香族底物在1,2-二氯三氟乙基三氟甲基醚（CF3OCFClCF2Cl）中的稀釋（3%）溶液的圓柱體。然后將該溶液倒入250 ml不銹鋼攪拌反應(yīng)器中，在-40°C下冷卻，然后用氦氣汽提15分鐘，以消除溶解的空氣，因?yàn)檠鯕馀c基于自由基的機(jī)制強(qiáng)烈相互作用。隨后，在保持在-40°C的反應(yīng)器中，在劇烈的機(jī)械攪拌下鼓泡次螢石流。隨后，在保持在-40°C的反應(yīng)器中，在劇烈的機(jī)械攪拌下鼓泡次螢石流。對于1摩爾的芳香族底物，只加入了0.05-0.88摩爾的次螢石，僅實(shí)現(xiàn)了2-氯氟苯的合成[3]。

圖四 2-氯氟苯的合成3

參考文獻(xiàn)

[1]Yu Z ,Lv Y ,Yu C , et al.Continuous flow reactor for Balz–Schiemann reaction: a new procedure for the preparation of aromatic fluorides[J].Tetrahedron Letters,2013,54(10):1261-1263.

[2]Volchkov V N ,Lipkind B M ,Nefedov M O .Two-step regioselective synthesis of 1,2-difluorobenzenes from chlorotrifluoroethylene and buta-l,3-dienes[J].Russian Chemical Bulletin,2020,69(1):68-75.

[3]Venturini F ,Navarrini W ,Famulari A , et al.Direct trifluoro-methoxylation of aromatics with perfluoro-methyl-hypofluorite[J].Journal of Fluorine Chemistry,2012,14043-48.