簡介

三苯甲硫醇是一種黃色粉末，其分子式為C??H??S。它的結(jié)構(gòu)中含有硫原子，其通過共價鍵接到中軸碳原子上，從而表現(xiàn)出穩(wěn)定的化學(xué)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)。其多作為有機中間體，如在相轉(zhuǎn)移催化條件下三苯基甲硫醇與對亞甲基苯醌的不對稱1,6-共軛加成反應(yīng).通過現(xiàn)場生成反應(yīng)中間體,該反應(yīng)克服了對亞甲基苯醌不穩(wěn)定的缺點,能夠以優(yōu)異的收率和對映選擇性合成一系列手性芐基硫醚化合物。

三苯甲硫醇的性狀

合成方法

方法一：將106.7g甲醇（相對于三苯基氯甲烷為5.3w/w）裝入200ml容量的特氟龍高壓釜中。然后加入三苯基氯甲烷（0.00717摩爾）。在密封下加入3.4g（1.4mol）硫化氫。高壓釜保持在65°C的油浴中，在使用轉(zhuǎn)子攪拌內(nèi)容物的同時反應(yīng)8小時。冷卻至室溫后，釋放出過量的硫化氫，并通過過濾分離產(chǎn)物。結(jié)果得到18.7g三苯甲硫醇（收率84.1%）。液相色譜（LC）分析的純度為98.0%[1]。

方法二：將Bu4NF（1.0 M的THF溶液，55μL，0.055 mmol）加入攪拌并冷卻（-78°C）的Ph3CSCH2OSiMe2Bu-t（19.4 mg，0.046 mmol）的無水THF（2.2 mL）溶液中。繼續(xù)攪拌混合物15分鐘。拆下冷卻槽。用飽和NH4Cl水溶液（5 mL）淬滅冷混合物，形成澄清溶液（約-10°C）。將混合物加熱至室溫。用EtOAc（3 x 5 mL）提取混合物。用鹽水洗滌合并的有機提取物。用（MgSO4）干燥合并的有機提取物。蒸發(fā)合并的有機提取物。使用2.2%的EtOAc己烷溶液，通過制備型TLC（硅膠，0.25 mm，10 cm x 11 cm）純化殘余物得到三苯甲硫醇[2]。

方法三：通過在冰浴中向干燥的脫氣乙醇中加入乙酰氯來制備乙醇HCl（5N）。將三苯甲基乙酰二硫化物（120 mg）溶解在1.2 mL 4:3乙醇：甲苯中。在氮氣下的冰浴中冷卻混合物。向溶液中滴加乙醇HCl（5 N，342μL）。在溫和的氮氣流下攪拌所得反應(yīng)混合物過夜。3小時后，二硫化物完全溶解。12小時后，白色固體開始沉淀。攪拌混合物24小時。在真空下除去溶劑。在溫和的氮氣流下，將沉淀物從1:1的乙醚：甲苯中重結(jié)晶得到標(biāo)題化合物三苯甲硫醇[3]。

參考文獻(xiàn)

[1]Toyo Kasei Kogyo Co., Ltd.; Toyobo Co., Ltd.. Preparation of triphenylmethyl mercaptan. Japan, JP2010059126 A 2010-03-18.

[2]Wang, Lihong; et al. [[(tert-Butyl)dimethylsilyl]oxy]methyl Group for Sulfur Protection. Organic Letters (2011), 13(7), 1734-1737.

[3]Bailey, T. Spencer; et al. Understanding Hydrogen Sulfide Storage: Probing Conditions for Sulfide Release from Hydrodisulfides. Journal of the American Chemical Society (2014), 136(30), 10573-10576.