戴斯-馬丁試劑, 15% 二氯甲烷溶液微溶于CHCl3,MeCN和THF,不溶于芳香烴或脂肪烴和醚類溶劑,通常在CH2Cl2中使用。
優(yōu)點
戴斯-馬丁試劑(DMP)對醇的氧化反應(yīng)條件非常溫和,一般在低溫下加料,在室溫下反應(yīng)。大多數(shù)反應(yīng)在數(shù)分鐘至數(shù)小時內(nèi)完成,產(chǎn)率正常維持在較高或者非常高的水平。其優(yōu)點是反應(yīng)條件溫和、速度適中、用量少、后處理簡單。
反應(yīng)機理
戴斯-馬丁試劑, 15% 二氯甲烷溶液在醇被DMP氧化成羰基的反應(yīng)機理中,第一步是醇的烷氧基與DMP中的一個乙酰氧基發(fā)生置換。進而另一個乙酰氧基發(fā)生離去時,與醇羥基相連的碳原子上的質(zhì)子被轉(zhuǎn)移到乙酰氧基上,同時醇被氧化成為相應(yīng)的醛和酮。所以,該氧化過程不僅完全避免了過度氧化反應(yīng)的發(fā)生,而且具有相當高的化學選擇性。
用途
戴斯-馬丁高碘烷(DMP)是現(xiàn)代有機合成中應(yīng)用最為廣泛的、溫和型和高選擇性氧化劑之一,主要用于將醇氧化成為相應(yīng)的醛和酮,該試劑的廣泛使用受到一些障礙,但是這些障礙不是來自于試劑的性質(zhì),而是由于試劑的制備具有潛在的爆炸性以及商品試劑相當昂貴的原因。戴斯-馬丁試劑, 15% 二氯甲烷溶液廣泛用于有機合成實驗中。
注意事項
戴斯-馬丁試劑, 15% 二氯甲烷溶液對空氣和濕氣比較敏感,但敏感的程度不會影響試劑的轉(zhuǎn)移過程。在低溫和氮氣保護下保存,在通風櫥中進行反應(yīng)。