背景及概述

在有機(jī)化學(xué)中，(S)-叔亮氨醇是一種白色固體，可以通過還原L-叔亮氨酸的羧基來制備，還原劑可以選擇硼氫化鈉和四氫鋁鋰[1]。

特性

(S)-叔亮氨醇是白色至淡黃色固體，有強(qiáng)烈的刺激氨味。(S)-叔亮氨醇是手性分子，具有左旋構(gòu)型。它主要由三丁基鋁（t-BuLi）和甲基氨（CH3NH2）反應(yīng)制得。

圖1 (S)-叔亮氨醇的性狀圖

應(yīng)用

(S)-叔亮氨醇在醫(yī)藥化工領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用。(S)-叔亮氨醇還常用于聚合物催化劑和表面活性劑的制備。

制備方法

方法一、

在配備有機(jī)械攪拌器和加料漏斗的三頸燒瓶中，將17.73克（459.3毫摩爾，2.41當(dāng)量）硼氫化鈉和500毫升無水THF裝入其中，在真空下干燥后，開始攪拌溶液。然后分批加入25克（190.6毫摩爾，1當(dāng)量）的(S)-t-亮氨酸。將燒瓶冷卻至0℃并裝上回流冷凝器。在加料漏斗中加入48.47克（190.6毫摩爾，1當(dāng)量）I2在62毫升THF中的溶液，將其在1.5小時內(nèi)滴加到燒瓶中，并放出大量氣體。使溶液溫?zé)嶂潦覝?。?dāng)棕色消散而得到渾濁的白色溶液時，將該溶液回流19小時。借助于水浴將渾濁的白色懸浮液冷卻至室溫。在加料漏斗中加入46.88毫升甲醇，在快速攪拌下逐滴加入。觀察到劇烈的氣體逸出。然后加入小等分試樣的MeOH，直到所有固體白色物質(zhì)溶解為止。通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮溶液，得到白色糊狀油，將其溶解在375毫升的20％（w/w）KOH水溶液中，并在室溫下攪拌6小時。用CH2Cl2（3×450毫升，1×190毫升）萃取淺綠色溶液。為了使乳液最小化，萃取后將60毫升鹽水添加到水層中。合并的有機(jī)萃取物經(jīng)MgSO4干燥，通過玻璃棉過濾，并真空濃縮，得到白色結(jié)晶固體，其為稠的淺黃色油。純化：蒸餾產(chǎn)物（70-73℃/ 2mm Hg），得到(S)-叔亮氨醇產(chǎn)物，為澄清油，冷卻至室溫后固化。物理方面：白色固體。產(chǎn)率：20.77克（93％）（lit.：84％）。

方法二、

在5升三口燒瓶中加入83.04克（4當(dāng)量）硼氫化鈉，2升已干燥的四氫呋喃，L-叔亮氨酸120克。在氮氣保護(hù)下，將（231克，1當(dāng)量）碘的760毫升四氫呋喃溶液緩慢滴加到冰浴中，使其充分反應(yīng)，滴加完后繼續(xù)攪拌直到?jīng)]有氣體放出。然后加熱回流18小時，冷卻至室溫，緩慢滴加甲醇300毫升使混合物澄清。攪拌30分鐘，除去溶劑剩下白色漿糊狀物，然后將其溶解在800毫升20%KOH溶液中。室溫下攪拌4小時，并每次用1.5升二氯甲烷萃取3次，合并有機(jī)相，用飽和食鹽水洗滌，用無水硫酸鈉干燥并旋蒸濃縮，得到白色半固體(S)-叔亮氨醇97克，收率90%。

安全信息

(S)-叔亮氨醇是一種具有腐蝕性的化學(xué)品，應(yīng)當(dāng)注意避免與皮膚、眼睛和粘膜接觸。在使用時應(yīng)佩戴適當(dāng)?shù)姆雷o(hù)設(shè)備，如手套和眼睛防護(hù)。(S)-叔亮氨醇是易燃液體，不得接觸明火或高溫物體。在儲存和操作時，應(yīng)遠(yuǎn)離火源和熱源，并保持通風(fēng)良好的環(huán)境。如不慎食入或吸入，應(yīng)立即求醫(yī)并提供相應(yīng)的應(yīng)急處理。

參考文獻(xiàn)

[1] Asymmetric Synthesis Based on 2-Azadienes,By Probst, Chloe,From No pp.; 2004